涂覆组合物、使用其的有机发光二极管及其制备方法技术

本说明书涉及包含由式1表示的化合物和由式2表示的化合物的涂覆组合物、使用其的有机发光器件及所述有机发光器件的制造方法。

Coating composition, organic light emitting diode using the same and preparation method thereof

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】涂覆组合物、使用其的有机发光二极管及其制备方法
本申请要求于2018年5月30日向韩国知识产权局提交的韩国专利申请第10-2018-0061817号的优先权和权益，其全部内容通过引用并入本文。本说明书涉及涂覆组合物、使用所述涂覆组合物形成的有机发光器件及其制造方法。
技术介绍
有机发光现象是通过特定有机分子的内部过程将电流转换为可见光线的实例之一。有机发光现象的原理如下。当将有机材料层设置在阳极与阴极之间并且在两个电极之间施加电流时，电子和空穴分别从阴极和阳极注入到有机材料层中。注入到有机材料层中的电子和空穴复合形成激子，并且激子再落至基态发射光。利用该原理的有机发光器件通常可以由阴极、阳极和设置在其间的有机材料层(例如包括空穴注入层、空穴传输层、发光层和电子传输层的有机材料层)构成。用于有机发光器件的材料主要为纯的有机材料或其中有机材料和金属形成配合物的配合化合物，并且可以根据其用途分为空穴注入材料、空穴传输材料、发光材料、电子传输材料、电子注入材料等。在此，通常使用具有p型特性的有机材料(即，容易被氧化且当材料被氧化时电化学稳定的有机材料)作为空穴注入材料或空穴传输材料。同时，通常使用具有n型特性的有机材料(即，容易被还原且当材料被还原时电化学稳定的有机材料)作为电子注入材料或电子传输材料。作为发光层材料，优选具有p型特性和n型特性二者的材料(即，在氧化态和还原态二者下都稳定的材料)，并且优选具有高发光效率的当形成激子时将激子转化为光的材料。为了获得能够以低电压驱动的高效率有机发光器件，需要使注入到有机发光器件中的空穴或电子顺利地转移至发光层，同时，需要使注入的空穴和电子不离开发光层。出于该目的，有机发光器件中使用的材料需要具有适当的带隙以及HOMO或LUMO能级。此外，有机发光器件中使用的材料需要具有优异的化学稳定性、优异的电荷迁移率、优异的与电极或相邻层的界面特性等。即，有机发光器件中使用的材料需要最小化地由于水分或氧气而变形。此外，有机发光器件中使用的材料需要具有适当的空穴或电子迁移率，以使在有机发光器件的发光层中的空穴和电子的密度之间取得平衡，从而最大化地形成激子。此外，为了器件的稳定性，有机发光器件中使用的材料需要使与包含金属或金属氧化物的电极的界面得以改善。除了上述那些之外，用于溶液法的在有机发光器件中使用的涂覆组合物还需要另外具有以下特性。首先，有机发光器件中使用的材料需要形成可储存的均匀溶液。由于用于沉积法的商业化材料具有良好的结晶度，因此材料无法很好地溶解在溶液中，或者即使材料形成溶液也容易形成晶体，很有可能根据储存时间，溶液的浓度梯度改变，或者形成有缺陷的器件。其次，在制造有机发光器件时，其中进行溶液法的层需要具有对在形成其他层的过程期间使用的溶剂和材料的耐性，并且需要具有优异的电流效率和优异的使用寿命特性。
技术实现思路
技术问题本说明书的一个目的是提供可以用于溶液法在有机发光器件中使用的基于芴的化合物和包含其的有机发光器件。技术方案提供了涂覆组合物，其包含由下式1表示的化合物和由下式2表示的化合物。[式1][式2]在式1和2中，L为经取代或未经取代的亚芳基；或者经取代或未经取代的亚杂芳基，T1至T6彼此相同或不同，并且各自独立地为氢；氘；卤素基团；经取代或未经取代的烷基；经取代或未经取代的烷氧基；经取代或未经取代的环烷基；经取代或未经取代的芳基；或者经取代或未经取代的杂环基，Ar1和Ar2彼此相同或不同，并且各自独立地为经取代或未经取代的芳基；或者经取代或未经取代的杂环基，X1至X4彼此相同或不同，并且各自独立地为可光固化基团或热固性基团，R1至R20中的至少一者为F、氰基、或者经取代或未经取代的氟烷基，并且至少另一者为可光固化基团或热固性基团，剩余的R1至R20彼此相同或不同，并且各自独立地为氢；氘；卤素基团；硝基；-C(O)R100；-OR101；-SR102；-SO3R103；-COOR104；-OC(O)R105；-C(O)NR106R107；经取代或未经取代的烷基；经取代或未经取代的烯基；经取代或未经取代的炔基；经取代或未经取代的胺基；经取代或未经取代的芳基；或者经取代或未经取代的杂环基，R100至R107彼此相同或不同，并且各自独立地为氢；氘；或者经取代或未经取代的烷基，n1和n2各自独立地为0至4的整数n3和n4各自独立地为0至3的整数，当n1至n4各自为2或更大时，括号中的取代基彼此相同或不同，以及m1和m2各自为0至12的整数。本说明书还提供了有机发光器件，其包括：第一电极；第二电极；和设置在第一电极与第二电极之间的具有一个或更多个层的有机材料层，其中有机材料层的一个或更多个层包含上述涂覆组合物或其固化产物。最后，本说明书提供了用于制造有机发光器件的方法，所述方法包括：准备基底；在基底上形成第一电极；在第一电极上形成具有一个或更多个层的有机材料层；以及在有机材料层上形成第二电极，其中有机材料层的形成为使用上述涂覆组合物形成具有一个或更多个层的有机材料层。有益效果由于本专利技术的涂覆组合物包含由式1表示的化合物和由式2表示的化合物，并且式1和2的化合物在溶液中不结晶，因此可以形成均质的涂覆组合物。此外，当使用所述涂覆组合物生产有机材料层时，形成未被下一溶液过程损坏的稳定的薄膜，并且包括使用所述涂覆组合物所形成的有机材料层的有机发光器件具有低的驱动电压和优异的使用寿命。附图说明图1示出了根据本说明书的一个示例性实施方案的有机发光器件的一个实例。[附图标记]101：基底201：阳极301：空穴注入层401：空穴传输层501：发光层601：同时注入和传输电子的层701：阴极具体实施方式通常，用于溶液法的涂覆组合物用的材料不应在溶液中结晶，并且需要对下一溶液过程的溶剂/溶液具有优异的耐受性，以便通过溶液法形成的有机材料层不会被下一溶液过程损坏。关于本专利技术的涂覆组合物，在涂覆组合物中式1和2的化合物不结晶，因此可以形成均质溶液，并且使用本专利技术的涂覆组合物形成的有机材料层为不受下一溶液过程影响的稳定薄膜。此外，包括使用本专利技术的涂覆组合物形成的有机材料层的有机发光器件具有优异的使用寿命特性。在下文中，将详细地描述本说明书。在本说明书中，当一个构件设置在另一构件“上”时，这不仅包括一个构件与另一构件接触的情况，而且还包括在这两个构件之间存在又一构件的情况。在本说明书中，当一部分“包含”一个构成要素时，除非另有具体描述，否则这并不意指排除另外的构成要素，而是意指还可以包含另外的构成要素。在本说明书中，包括在马库什(Markush)型表达中的术语“其组合”意指选自马库什型表达中描述的构成要素中的两者或更多者的混合或组合的状态本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种涂覆组合物，包含由下式1表示的化合物和由下式2表示的化合物：/n[式1]/n

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】20180530 KR 10-2018-00618171.一种涂覆组合物，包含由下式1表示的化合物和由下式2表示的化合物：
[式1]



[式2]



在式1和2中，
L为经取代或未经取代的亚芳基；或者经取代或未经取代的亚杂芳基，
T1至T6彼此相同或不同，并且各自独立地为氢；氘；卤素基团；经取代或未经取代的烷基；经取代或未经取代的烷氧基；经取代或未经取代的环烷基；经取代或未经取代的芳基；或者经取代或未经取代的杂环基，
Ar1和Ar2彼此相同或不同，并且各自独立地为经取代或未经取代的芳基；或者经取代或未经取代的杂环基，
X1至X4彼此相同或不同，并且各自独立地为可光固化基团或热固性基团，
R1至R20中的至少一者为F、氰基、或者经取代或未经取代的氟烷基，并且至少另一者为可光固化基团或热固性基团，
剩余的R1至R20中的至少一者为可光固化基团或热固性基团，
剩余的R1至R20彼此相同或不同，并且各自独立地为氢；氘；卤素基团；硝基；-C(O)R100；-OR101；-SR102；-SO3R103；-COOR104；-OC(O)R105；-C(O)NR106R107；经取代或未经取代的烷基；经取代或未经取代的烯基；经取代或未经取代的炔基；经取代或未经取代的胺基；经取代或未经取代的芳基；或者经取代或未经取代的杂环基，
R100至R107彼此相同或不同，并且各自独立地为氢；氘；或者经取代或未经取代的烷基，
n1和n2各自独立地为0至4的整数，
n3和n4各自独立地为0至3的整数，
当n1至n4各自为2或更大时，括号中的取代基彼此相同或不同，以及
m1和m2各自为0至12的整数。


2.根据权利要求1所述的涂覆组合物，其中所述可光固化基团或所述热固性基团为选自以下的固化基团的组中的任一者：
[固化基团的组]



在结构中，
A1至A3彼此相同或不同，并且各自独立地为经取代或未经取代的具有1至6个碳原子的烷基。


3.根据权利要求1所述的涂覆组合物，其中T1和T2彼此相同或不同，并且各自独立地为经取代或未经取代的具有6至60个碳原子的芳基。


4.根据权利要求1所述的涂覆组合物，还包含阳离子基团，
其中所述阳离子基团选自一价阳离子基团、化合物、或以下结构式：



在所述结构式中，X1至X76彼此相同或不同，并且各自独立地为氢、氰基、硝基、羟基、卤素基团、-COOR201、经取代或未经取代的烷基、经取代或未经取代的烯基、经取代或未经取代的烷氧基、经取代或未经取代的芳氧基、经取代或未经取代的胺基、经取代或未经取代的环烷基、经取代或未经取代的氟烷基、或者经取代或未经取代的芳基，或者可光固化基团或热固性基团，
R201为氢；氘；或者经取代或未经取代的烷基，
R30至R32彼此相同或不同，并且各自独立地为经取代或未经取代的烷基、经取代或未经取代的烯基、经取代或未经...

【专利技术属性】
技术研发人员：姜成京，申贤雅，金光显，朴英珠，金禾景，朴亨镒，裴在顺，李载澈，李浩奎，徐锡材，
申请(专利权)人：株式会社LG化学，
类型：发明
国别省市：韩国;KR