牙科用固化性组合物制造技术

本发明专利技术的牙科用固化性组合物的特征在于，其是含有自由基聚合性单体成分(A)、聚合催化剂(B)和无机颗粒(C)的，所述自由基聚合性单体成分(A)以含有由下述式(α)所示的功能性二官能单体(A‑1)、且下述式(β)所示的稀释用单体(A‑2)的含量为0或10质量％以下为条件，所述功能性二官能单体(A‑1)在自由基聚合性单体成分(A)中的含量为5～40质量％，其中，R

Dental curing composition

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】牙科用固化性组合物
本专利技术涉及牙科用固化性组合物、特别是对用于通过切削加工制作牙科用修复体的牙科切削加工用树脂系块有益的牙科用固化性组合物。
技术介绍
牙科用固化性组合物通常以聚合性单体(单体)、填料和聚合引发剂为主要成分构成，并作为复合树脂、硬质树脂、人造牙、水泥、切削用树脂材料等而被应用。牙科用固化性组合物由于处理的容易程度、对生物体的危害小而被广泛用作牙科材料，但是，与金属、陶瓷等其他材料相比，用于在恶劣的口腔内环境、特别是长期湿润环境下发挥作用的机械强度方面尚难以说充分，并且从兼顾美观性、操作性等其他物性的角度出发也仍需改进。非专利文献1显示，尽管用于牙科用CAD/CAM系统的复合树脂块显示出与陶瓷材料相当的弯曲强度，但是在水中浸渍7天后的三点弯曲强度方面，陶瓷材料不容易受到水中浸渍的影响，而用于牙科CAD/CAM系统用的复合树脂块相对于初始降低到约80％左右。然而，虽然对于提高初始物性的研究盛行，但是另一方面至今为止几乎没有对用于解决这种模仿口腔内的吸水后弯曲强度降低的技术问题进行研究。在此，牙科用CAD/CAM系统是指：使用CAD、CAM等计算机技术，将用于设计和加工安装在口腔内的修复材料、修复体的多个装置整合。现有技术文献非专利文献非专利文献1：DentalMaterialsJournal2014；33(5)：705-710
技术实现思路
专利技术要解决的问题本专利技术要解决的问题是提供一种牙科固化性组合物，其能够制造即使在水中浸渍后也仍维持初始强度的固化体。用于解决问题的方案为了解决上述问题，本专利技术人等进行了深入研究。结果发现，通过以特定量配混特定的聚合性单体，能够得到一种固化性组合物，其能够获得强度高、且能够将水中浸渍引起的强度下降抑制在最小限度的固化体，从而完成了本专利技术。即，根据本专利技术提供一种牙科用固化性组合物，其特征在于，其是含有自由基聚合性单体成分(A)、聚合催化剂(B)和无机颗粒(C)的牙科用固化性组合物，前述自由基聚合性单体成分(A)以含有由下述式(α)所示的功能性二官能单体(A-1)、且下述式(β)所示的稀释用单体(A-2)的含量为0或10质量％以下为条件，前述功能性二官能单体(A-1)在自由基聚合性单体成分(A)中的含量为5～40质量％，RP-SP1-RP(α)式(α)中，RP为CH2＝C(R)-COO-或CH2＝C(R)-CONH-所示的自由基聚合性基团，其中，R为氢原子或碳数1～3的烃基，SP1为碳数5～15的烃基，RP-SP2-RP(β)式中，RP为前述式(α)中所记载的基团，SP2为与SP1不同的脂肪族烃基、具有2个以上氧原子的含氧脂肪族烃基、或者具有3个以上氧原子的含氧芳香族烃基。在本专利技术的牙科用固化性组合物中，适宜的是：(1)在前述功能性二官能单体(A-1)中，前述SP1基团在侧链上具有烃基；(2)在前述功能性二官能单体(A-1)中，前述SP1基团在主链上具有脂肪族烃环或芳香族环；(3)前述自由基聚合性单体成分(A)以45～95质量％的量含有基本单体(A-3)，该基本单体(A-3)为前述(A-1)和(A-2)以外的自由基聚合性单体，包含2～6个自由基聚合性基团，且具备该自由基聚合性基团中的至少2个通过在主链中具有芳香族醚键、芳香族酮键、酰胺键或氨基甲酸酯键的桥联基团连接的分子结构；(4)以相对于100质量份前述自由基聚合性单体成分(A)为0.01～5质量份的量含有前述聚合催化剂(B)，以相对于100质量份前述自由基聚合性单体成分(A)为100～2000质量份的量含有前述无机颗粒(C)。根据本专利技术还提供牙科用固化性组合物的固化体。在本专利技术的前述固化体中，适宜的是：(1)用作牙科切削加工用树脂；(2)在37℃的水中浸渍7天后的弯曲强度为220MPa以上；(3)在37℃的水中浸渍7天后的弯曲强度为初始弯曲强度的95％以上。专利技术的效果本专利技术的牙科用固化性组合物能够制造固化体的弯曲强度高、将水中浸渍引起的强度下降抑制在最小限度、即使在湿润下也能够维持初始强度的固化体。本专利技术的牙科用固化性组合物的固化体尤其作为会被负载高咬合压的磨牙部的牙冠修复材料是有效的，适合作为用于通过切削加工来制造这种牙冠修复材料的牙科用切削加工用树脂材料。具体实施方式<自由基聚合性单体成分(A)>作为本专利技术的自由基聚合性单体成分(A)所具有的自由基聚合性官能团(以下，有时称为聚合性官能团)，可列举出：(甲基)丙烯酸酯基、(甲基)丙烯酰胺基、乙烯基酯基、乙烯基醚基、苯乙烯基等。在一分子中具有多个聚合性官能团时，各聚合性官能团在一个分子中可以相同也可以不同。从生物体安全性的角度出发，优选具有(甲基)丙烯酸酯基作为聚合性官能团的(甲基)丙烯酸酯系聚合性单体或具有(甲基)丙烯酰胺基的(甲基)丙烯酰胺衍生物。另外，从聚合性良好的角度出发，最优选(甲基)丙烯酸酯系聚合性单体。需要说明的是，在本专利技术中，“(甲基)丙烯酸”的表述以包括甲基丙烯酸和丙烯酸两者的意思使用。<关于二官能性单体(A-1)>本专利技术的二官能性单体(A-1)可以用下述通式(α)表示，RP-SP1-RP(α)式中，RP为CH2＝C(R)-COO-或CH2＝C(R)-CONH-所示的自由基聚合性基团，其中，R为氢原子或碳数1～3的烃基，SP1为碳数5～15的烃基。前述(A-1)的抑制水侵入的效果特别高，并且不仅粘度低，操作性也优异。前述(A-1)的SP1(以下有时称为间隔物)的烃基可以是直链也可以是支链，优选为具有侧链的支链。另外，优选SP1的主链上具有脂环式烃或芳香族环。推测这种分子结构会通过空间位阻抑制水侵入到分子间生成的空隙中。对于优选的SP1的碳数，在烃基为烷烃的情况下为5～8，在烃基为脂环烃或芳香族环的情况下为8～12。相对于前述(A)的前述(A-1)的含量为5～40质量％，优选为10～25质量％，最优选为10～20质量％。关于前述(A-1)，从抑制水侵入的效果高、粘度低的角度出发，优选下述通式(1)所示的化合物。通式(1)中，CH2＝C(R11)-COO-和CH2＝C(R12)-COO-所示的部分为自由基聚合性官能团Rp，R11、R12为氢原子或碳数1～3的烃基(烷基)、优选为甲基。另外，上述的自由基聚合性官能团Rp之间的基团为间隔物(SP1)。该SP1中，X11和X12分别可以相同也可以不同，是作为取代基与氢原子或亚甲基键合的碳数1～5的烷基。该烷基相当于SP1的侧链。另外，表示(CX11)2或(CX12)2的个数的a和b分别为0～10、优选为1～3的整数。该a和b的总数最大为15。需要说明的是，存在多个的X11或X12也可以表示彼此不同的基团。...

【技术保护点】
1.一种牙科用固化性组合物，其特征在于，其是含有自由基聚合性单体成分(A)、聚合催化剂(B)和无机颗粒(C)的牙科用固化性组合物，/n所述自由基聚合性单体成分(A)以含有由下述式(α)所示的功能性二官能单体(A-1)、且下述式(β)所示的稀释用单体(A-2)的含量为0或10质量％以下为条件，所述功能性二官能单体(A-1)在自由基聚合性单体成分(A)中的含量为5～40质量％，/nR

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】20170914 JP 2017-1762791.一种牙科用固化性组合物，其特征在于，其是含有自由基聚合性单体成分(A)、聚合催化剂(B)和无机颗粒(C)的牙科用固化性组合物，
所述自由基聚合性单体成分(A)以含有由下述式(α)所示的功能性二官能单体(A-1)、且下述式(β)所示的稀释用单体(A-2)的含量为0或10质量％以下为条件，所述功能性二官能单体(A-1)在自由基聚合性单体成分(A)中的含量为5～40质量％，
RP-SP1-RP(α)
式(α)中，RP为CH2＝C(R)-COO-或CH2＝C(R)-CONH-所示的自由基聚合性基团，
其中，R为氢原子或碳数1～3的烃基，
SP1为碳数5～15的烃基，
RP-SP2-RP(β)
式(β)中，RP为所述式(α)中记载的基团，
SP2为与SP1不同的脂肪族烃基、具有2个以上氧原子的含氧脂肪族烃基、或者具有3个以上氧原子的含氧芳香族烃基。


2.根据权利要求1所述的牙科用固化性组合物，其中，在所述功能性二官能单体(A-1)中，所述SP1基团在侧链具有烃基。


3.根据权利要求1所述的牙科用固化性组合物，其中，在所述功能性二官能...

【专利技术属性】
技术研发人员：山川润一郎，森明义，永泽友康，铃木拓也，瀬谷洋平，
申请(专利权)人：株式会社德山齿科，
类型：发明
国别省市：日本;JP