一种有机氮废水的处理方法技术

本发明专利技术公开了一种难降解有机氮废水的处理方法，该方法是：将含难降解有机氮的废水和含溴废水按一定比例加入电解槽中，电解反应一定时间，废水中的溴离子被氧化成溴素，溴素迅速与水反应生成氧化性很强的次溴酸，次溴酸能够氧化降解废水中的有机氮。经本发明专利技术处理后，可以去除90％以上难降解有机氮。本发明专利技术所述的方法是以废治废，处理成本低，pH适用范围宽，可以广泛应用于各种含难降解有机氮废水的处理。

A treatment method of organic nitrogen wastewater

【技术实现步骤摘要】
一种有机氮废水的处理方法
本专利技术涉及一种废水的处理方法，尤其是一种难降解有机氮废水的处理方法。
技术介绍
废水中过量的氮和磷一样，也会引起水的富营养化，是国家严格限制的主要污染物指标之一。2017年7月1日，国家强制执行新标准《GB31570-2015石油炼制工业污染物排放标准》和《GB31571-2015石油化学工业污染物排放标准》，要求石化企业工业废水总排口总氮≤40mg/L(石油炼制)总氮≤30mg/L(石油化工)。废水中的氮主要以氨氮、硝酸盐氮、亚硝酸盐氮和有机氮的形式存在，不同形态的氮去除方法和去除难度不同，氨氮可以通过吹脱法、折点加氯法或生化法(硝化)去除，硝酸盐氮和亚硝酸盐氮可以通过生化法(反硝化)去除，相比之下有机氮去除难度最大，石油化工废水中含有大量有机氮废水，主要包括长链脂肪铵、季铵盐类化合物、大分子有机碱等，常常具有毒性大、B/C低、高氮低碳等特点，废水总氮主要以有机氮为主，有机氮能否有效去除，直接影响整个废水处理流程对总氮的处理效果。目前国内外有机氮去除主要方法包括：氧化降解法、生物法和絮凝法，氧化降解法(芬顿氧化、光催化氧化、臭氧催化氧化等方法)，处理费用高，处理效果随水质不同无法保证。生物法在适当条件下，可去除废水中大部分的有机氮，但缺点是不适合处理毒性大、或盐含量高、或可生化性差的工业废水；絮凝沉降法能去除一些大分子有机氮化合物，但去除效果有限。因此，此类水的除氮处理是业内急需解决的技术难点。CN201710374426.7一种有机氮废水处理工艺，该专利技术将有机氮废水浓缩后加入污泥厌氧发酵培养液，并添加烷基多苷进行厌氧处理，使大分子有机氮水解生成挥发性脂肪酸和氨氮，但该方法采用纳滤膜和反渗透膜对有机氮废水进行浓缩，整体处理流程长，费用高。CN201710462333.X用于高浓度有机氮废水处理的臭氧催化剂，该专利技术提供了一种臭氧催化剂的制备方法，用臭氧和臭氧催化剂氧化处理高浓度有机氮废水，可以大幅度去除废水中的有机氮和COD值。但该方法需要添加非均相臭氧催化剂除有机氮，助剂用量大且会产生二次污染。王晓囡等采用“光电催化氧化法”对十二烷基二甲基苄基氯化铵废水进行处理研究，处理后其长链和苯环结构被破坏，但光电催化氧化处理能耗高，实际应用中灯管容易结垢，工业化存在一定困难。在医药、农药、催化剂等化工生产过程中，常会产生高浓度的含溴有机废水，该类废水盐含量和溴含量高，可生化性差。目前关于此类废水的处理通常是采用与大量其他废水混掺后进行生化处理。但由于此类废水盐含量高，生化性差，与其他废水混掺后不但影响废水的回用，同时也会对生化系统造成冲击，影响整个污水处理厂的处理效果，因而还需要研究对该类废水更好的处理方法。
技术实现思路
本专利技术的目的是提出一种有机氮废水的处理方法，从而经济有效的使废水中的难降解的有机氮化合物得以处理。本专利技术的处理方法包括以下步骤：使有机氮废水和含溴有机废水进入电解反应器中，接通阴、阳电极上的电源，进行电解反应。其中，所述有机氮废水可以是各种含有机氮废水，优选处理的是B/C小于0.3的可生化性差的难降解有机氮废水，废水中的有机氮浓度为1-2000mg/L，优选10-500mg/L。有机氮的来源可以是长链脂肪铵、季铵盐类化合物、偶氮化合物等等。所述含溴废水中的溴离子含量大于100mg/L，优选300mg/L-5000mg/L。有机氮废水和含溴废水可以按一定比例在进入反应器之前混合，也可以在反应器中混合。有些废水中同时含有机氮和溴离子，这样的废水可视同有机氮废水和含溴废水的混合废水。优选情况下，废水中溴离子与有机氮(以N计)的质量浓度比控制为：5：1-1：1，优选2-3：1。在本专利技术中，电解槽为隔膜电解槽，隔膜可以是多孔石棉，也可以根据耐腐蚀、机械强度、气孔直径及分布等选择离子交换膜、有机或无机的微多孔膜、陶瓷膜等。电解槽由隔膜分割出阳极室和阴极室，阴极、阳极和电源以钛丝导线连接。在本专利技术中，将含溴废水和含有机氮废水注入阳极室，去离子水注入阴极室，电解过程中阳极产生溴素，阴极产生氢气，氢气可以单独收集利用，阴极在产生氢气的同时水中OH-离子浓度大大增加，隔膜可以阻止OH-离子与阳极区的次溴酸接触，反应产生没有氧化性的次溴酸钠，有利于提高电解效率和氧化效率。在本专利技术中，电解反应器的阳极可以是SnO2/Ti、PbO2/Ti、石墨、活性碳纤维、Pt中的一种，优选石墨。阴极可以本专利技术中的阴极可以是金属电极的一种，优选不锈钢电极。阴极、阳极和电源以钛丝导线连接。在本专利技术中，通入的直流电压可以是5-100v，优选：5-30v，电流强度可以是1－100A，优选10－40A。在本专利技术中，废水在电化学反应器中的停留时间是2－120min，优选10－60min。在本专利技术中，废水在隔膜电解槽中的电解温度为：15-35℃，优选：20-30℃。在本专利技术中，废水在隔膜电解槽中的电解pH值为1-11，优选2-9，更优选7-9。在反应器中，废水中的溴离子被氧化成溴素，新生的溴素约有5％左右溶于水，其余迅速与水发生反应，生成氢溴酸和次溴酸，次溴酸具有强氧化性，能氧化分解废水中难降解的有机氮，使含有机氮有机物的长链打断，将有机氮氧化为硝酸盐氮，氧化反应后，水中的次溴酸被消耗，还原生成氢溴酸，氢溴酸则再次被电解产生溴素，继续生成次溴酸，继续进行氧化反应。在本专利技术中，电解槽中起氧化作用的是次溴酸，有效氧化降解废水中有机物的也是次溴酸，水中电离平衡产生的次溴酸根离子无氧化作用。经本专利技术处理后的废水中有机氮化合物和难降解有机物均大大减少，B/C提高，可以单独进入生化系统，或是与其他废水混掺后进入生化系统进行处理。pH对次卤酸的氧化性影响明显，次氯酸在pH1-7的水体中氧化性较强，pH大于7，水中的次氯酸几乎电离成次氯酸盐，氧化性明显下降，而次溴酸的电离常数是2.06×10-9，pH值在≤9范围内，水中的溴主要以次溴酸形式存在。故次溴酸在pH7-9的水体里氧化性仍然很强，因此适合本专利技术方法处理的废水pH很宽。本专利技术比电解含氯废水具有的优势是：在偏碱性水体中，次溴酸比次氯酸含量高，故具有更高的氧化活性，适用的pH范围更宽。相比电解水产生氧气来氧化废水中有机物的方法，由于电解反应时阳极为惰性电极，阴离子在阳极上的放电顺序为：S2->I->Br->Cl->MO4->OH->NO3->SO42-(其他含氧酸根)>F-，故含溴废水中的溴会在较低电压和较低电流强度下先于OH-被电解出来，因此能耗比电解水低很多。本专利技术通过将含溴废水和含有机氮废水按比例混合，通过直流电解法对含溴废水进行电解，废水中的溴离子被氧化成溴素，新生的溴素迅速与水反应，生成氢溴酸和氧化性很强的次溴酸，次溴酸能氧化分解废水中难降解有机氮，从而去除废水中的有机氮。与现有技术相比，本专利技术具有如下优点：1.以废治废。用电解含溴废水中的溴作为氧化剂，本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种有机氮废水的处理方法，包括：使有机氮废水和含溴废水进入电解反应器中，接通阴、阳电极上的电源，进行电解反应。/n

【技术特征摘要】
1.一种有机氮废水的处理方法，包括：使有机氮废水和含溴废水进入电解反应器中，接通阴、阳电极上的电源，进行电解反应。


2.按照权利要求1所述的处理方法，其中，所述有机氮废水中的有机氮浓度为1-2000mg/L，优选10-500mg/L。


3.按照权利要求2所述的处理方法，其中，所述有机氮废水B/C小于0.3。


4.按照权利要求1所述的处理方法，其中，所述含溴废水中的溴离子含量大于100mg/L，优选300mg/L-5000mg/L。


5.按照权利要求1所述的处理方法，其中，进入电解反应器的废水中溴离子与有机氮(以N计)的质量浓度比控制为：5：1-1：1，优选2-3：1。


6.按照权利要求1所述的处理方法，其中，电解反应器为隔膜电解槽，隔膜选自离子交...

【专利技术属性】
技术研发人员：马欣，高峰，曹晓磊，
申请(专利权)人：中国石油化工股份有限公司，中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院，
类型：发明
国别省市：北京;11