水系锌离子电池的电极的制备方法、电极与电池技术

本发明专利技术公开了一种水系锌离子电池的电极的制备方法、电极与电池，该电极的制备方法包括如下步骤：步骤1：取2,3‑二氨基吩嗪、导电剂和粘结剂混合后研磨均匀；步骤2：向步骤1所得的研磨物中加入分散剂并调配成浆料；步骤3：将步骤2所得的浆料涂布在集流体上，然后烘干即得到电极片。本发明专利技术所提供的正极片是以分子上的C＝N基团为电化学氧化还原反应的活性中心，在反应过程中可逆地发生断键嵌锌和脱锌成键变化，充放电过程中材料结构保持稳定；本发明专利技术所提供的电池具有高容量、高倍率、高稳定性、长寿命、低成本、安全环保的优点，在储能领域有广阔的前景。

The preparation method, electrode and battery of zinc ion battery in water system

【技术实现步骤摘要】
水系锌离子电池的电极的制备方法、电极与电池
本专利技术属于电池领域，尤其涉及一种水系锌离子电池的电极的制备方法及其所制得的电极与包括该电极的电池。
技术介绍
可充电电池作为一种高效的储能装置，现在已经非常普遍地用到了汽车、电子器件、移动通讯器件等设备中。锂离子电池(LIB)作为研究最广泛的电池系统，几十年来一直在储能领域占据主导地位。然而，由于它固有的缺点，包括高昂的成本、有毒害的电解质、苛刻的生产条件和废旧电池的安全问题引起了越来越多的关注，一直以来人们在寻找储能领域新的替代品来取代锂离子电池。而锌离子(ZIB)电池因其具有低成本、高安全、环保、高性能的优点被认为是最有希望的替代品之一。科学界普遍认为水系锌离子电池中以水系电解液替代传统有机电解将会降低储能的成本，提高电池的功率密度，更重要的是可以大大提高电池使用过程中的安全性能。因此水系锌离子电池显著的成本低、组装方便、安全性高、离子导电性高等优点使其成为目前研究的热点。传统的无机正极材料主要包含锰系、钒系材料，文献号为CN101540417A的中国专利文献公开了一种水系锌离子电池，以三价或四价氧化锰为主要正极材料、以锌作为负极材料制备的电池中采用了水系电解液，具有成本低、安全性高、环保和速率快的优点。这种水系锌离子电池的原理是充放电过程中，正极材料可进行Zn2+的嵌入/脱出，负极可进行锌的氧化溶解和Zn2+的还原沉积，而无机材料通常具有很强的刚性，在反复充放电循环过程中结构容易被破坏，由于锌离子半径大于锂离子、钠离子，在其反复嵌入/脱出的过程中正极材料由于自身的刚性结构因此很容易发生坍塌和脱落，这也加速了活性材料电解质中的溶解，材料的稳定性不足导致其循环寿命较短，严重限制了此类材料的应用。文献号为CN109678208A的中国专利文献公开了一种模板法制备的空心五氧化二钒正极材料，其具有高容量、成本低、安全性好的特点，但是同样的，由于其正极材料自身的刚性结构，在锌离子反复的嵌入/脱出循环条件下，材料部分结构被破坏，以至于其稳定性能大打折扣，其电化学数据中容量一直在衰减也说明了这一问题。而有机材料相对于无机材料而言，其具有重量轻、来源丰富、可持续性好、成本效益高、多重性等优点，近年来在锂离子电池中得到了一些应用，但是在水系锌离子电池领域有机材料的应用少之又少，因此，开发有机材料在水系锌离子电池中的应用对该领域的发展具有非常大推动价值。
技术实现思路
为了实现上述目的，本专利技术的目的之一在于提供一种利用有机材料来制作水系锌离子电池的电极的方法。为了实现上述目的，本专利技术的技术方案如下：一种水系锌离子电池的电极制备方法，包括如下步骤：步骤1：取2,3-二氨基吩嗪、导电剂和粘结剂混合后研磨均匀；步骤2：向步骤1所得的研磨物中加入分散剂并调配成浆料；步骤3：将步骤2所得的浆料涂布在集流体上，然后烘干即得到电极片。上述技术方案中所述步骤1中导电剂为乙炔黑、科琴黑、活性炭、介孔碳、石墨烯、碳纳米管或碳纤维中的一种或多种混合组成。上述技术方案中所述步骤1中粘结剂为聚偏二氟乙烯、聚四氟乙烯、羟甲基纤维素或聚乙烯醇。上述技术方案中所述步骤2中分散剂为水、乙醇或N-甲基吡咯烷酮。上述技术方案中所述步骤3中集流体为Ti箔、不锈钢箔、铜箔或碳布。上述技术方案中所述步骤1中以2,3-二氨基吩嗪、导电剂和粘结剂的质量总量为100％，其中，所述2,3-二氨基吩嗪的质量分数为60-80％；导电剂的质量分数为10-35％；粘结剂的质量分数为5-15％，所述分散剂的用量与2,3-二氨基吩嗪、导电剂和粘结剂的质量之和的体积质量比为5-12.5mL/g，所述集流体表面浆料的涂布量按浆料中固体质量计为0.5-2mg/cm2。上述技术方案中所述步骤3中烘干时的烘干温度为30-80℃，烘干时间为0.5-48h。本专利技术的目的之二在于提供一种由上述电极制备方法所制备的电极片。本专利技术的目的之三在于提供一种由上述电极片构成正极片的水系锌离子电池。为了实现上述目的，本专利技术的技术方案如下：一种电池，包括负极片、隔膜、电解液和正极片，所述负极片和正极片均间隔插入电解液中，所述隔膜位于二者之间,所述正极片由如上所述电极片构成。上述技术方案中所述隔膜为聚乙烯隔膜、聚丙烯隔膜、玻璃纤维滤纸、Nafion膜、定性滤纸或阳离子交换膜。上述技术方案中所述电解液为水系锌离子电解液，其包括锌离子盐的水溶液，所述锌离子盐的水溶液中锌离子盐的浓度范围介于0.1-5M之间。上述技术方案中所述锌离子盐为ZnSO4、Zn(NO3)2、ZnCl2、Zn(CH3COO)2、Zn(BH4)2或Zn(CF3SO3)2。上述技术方案中所述电解液中还包括乙醇，所述乙醇与所述锌离子盐的水溶液的体积比为1-20％，如此可抑制电解液中锌枝晶的生长。上述技术方案中所述负极片为含锌的电极片，具体的，所述负极片可以是金属锌片、锌箔、粉末多孔锌电极、或涂覆/沉积在其他导电基底上的金属锌。所述的金属锌片和金属锌箔可以直接作为负极；而粉末多孔锌电极的制备方法是：将粉末多孔锌粉与粘结剂均匀混合辊压成电极膜，最后压在集流体上，其中，所采用的粘结剂与集流体同正极制备过程所使用的粘结剂与集流体的选择范围相同，而粉末多孔锌电极中粉末多孔锌粉所占质量比为90-98％。与现有技术相比，本专利技术的有益效果在于：1)本专利技术所提供的正极片是以分子上的C＝N基团为电化学氧化还原反应的活性中心，在反应过程中可逆地发生断键嵌锌和脱锌成键变化，充放电过程中材料结构保持稳定；2)本专利技术所提供的电池具有高容量、高倍率、高稳定性、长寿命、低成本、安全环保的优点，在储能领域有广阔的前景。附图说明图1为实施例1中电池在1-10mVs-1条件下的循环伏安图；图2为实施例1中电池在1C(255mAg-1)倍率下的充放电图像；图3为实施例1中电池在不同电流密度下的倍率图像。具体实施方式以下结合附图对本专利技术的原理和特征进行描述，所举实例只用于解释本专利技术，并非用于限定本专利技术的范围。实施例1将2,3-二氨基吩嗪、乙炔黑和聚偏二氟乙烯按质量比6:3.5:0.5在玛瑙坩埚中研磨均匀，再用N-甲基吡咯烷酮将混合物拌成浆料，其中，N-甲基吡咯烷酮的用量与2,3-二氨基吩嗪、乙炔黑和聚偏二氟乙烯三者质量之和的体积质量比为5mL/g，然后涂覆于事先裁好的直径14mm圆形钛箔上，其涂布量以浆料中2,3-二氨基吩嗪、乙炔黑和聚偏二氟乙烯总质量计为每平方厘米0.5mg，然后于真空干燥箱中60℃烘干1小时得正极电极片，再以直径14mm的锌片为负极，以浓度为3M的Zn(CF3SO3)2水溶液为电解液，采用玻璃纤维做隔膜组装电池。经测试，该电池表现出高容量，高稳定性和高倍率的特点，该电池在1-10mVs-1扫速下循环伏安曲线见图1；1C(255mAg-1)电流密度充放电图像见图2；倍率图像见图3，经测试1C电流密度下3000圈循环后容量保本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种水系锌离子电池的电极制备方法，其特征在于，包括如下步骤：步骤1：取2,3-二氨基吩嗪、导电剂和粘结剂混合后研磨均匀；步骤2：向步骤1所得的研磨物中加入分散剂并调配成浆料；步骤3：将步骤2所得的浆料涂布在集流体上，然后烘干即得到电极片。/n

【技术特征摘要】
1.一种水系锌离子电池的电极制备方法，其特征在于，包括如下步骤：步骤1：取2,3-二氨基吩嗪、导电剂和粘结剂混合后研磨均匀；步骤2：向步骤1所得的研磨物中加入分散剂并调配成浆料；步骤3：将步骤2所得的浆料涂布在集流体上，然后烘干即得到电极片。


2.根据权利要求1所述的水系锌离子电池的电极制备方法，其特征在于，所述步骤1中导电剂为乙炔黑、科琴黑、活性炭、介孔碳、石墨烯、碳纳米管或碳纤维中的一种或多种混合组成。


3.根据权利要求1所述的水系锌离子电池的电极制备方法，其特征在于，所述步骤1中粘结剂为聚偏二氟乙烯、聚四氟乙烯、羟甲基纤维素或聚乙烯醇。


4.根据权利要求1所述的水系锌离子电池的电极制备方法，其特征在于，所述步骤2中分散剂为水、乙醇或N-甲基吡咯烷酮。


5.根据权利要求1所述的水系锌离子电池的电极制备方法，其特征在于，所述步骤3中集流体为Ti箔、不锈钢箔、铜箔或碳布。


6.根据权利要求1所述的水系锌离子电池的电极制备方法，其特征在于，所述步骤1中以2,3-二氨基吩嗪、导电剂和粘结剂的质量总量为100％，其中，所述2,3-二氨基吩嗪的质量分数为60-80％；导电剂的质量分数为10-35％；粘结剂的质量分数为5-15％，所述分散剂的用量与2,3-二氨基吩嗪、导电剂和粘结剂的质量之和的体积质量比为5-12.5mL/g，所述步骤3中集流体表...

【专利技术属性】
技术研发人员：张旗，梁建东，刘晓，王华，刘治田，
申请(专利权)人：武汉工程大学，
类型：发明
国别省市：湖北;42