阻燃性聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物制造技术

[课题]提供：在断路器中不易产生由电弧所致的接点金属的腐蚀所引起的接点不良、且能用于灭弧构件等部件的阻燃性聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物。[解决手段]使用卤代丙烯酸苄酯系阻燃剂作为阻燃剂的聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物中，通过该阻燃剂的制造工序中使用一定量以上的氯苯等卤代芳香族化合物，从而解决上述的课题。

Flame retardant polybutylene terephthalate resin composition

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】阻燃性聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物
本专利技术涉及阻燃性聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物及其制造方法。
技术介绍
聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂(PBT树脂)的各种电气特性优异，因此作为工程塑料广泛用于电气/电子部件等各种用途。这些用途中，为了防止由漏电等导致的着火，而要求所使用的材料具有阻燃性。聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂本身的阻燃性不足，因此以添加了阻燃剂的阻燃性树脂组合物的形式使用。作为添加至聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂中的一种阻燃剂的卤代丙烯酸苄酯系阻燃剂，专利文献1中介绍了聚丙烯酸五溴苄酯(PBBPA)。作为制造该阻燃剂的方法，专利文献1的第[0004]段中示例出了如下方法：将作为单体的丙烯酸五溴苄酯在乙二醇单甲醚、甲乙酮、乙二醇二甲醚中进行聚合的方法、在氯苯中进行聚合的方法。有时将添加了这样的阻燃剂的阻燃性聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物用于断路器(继电器)的部件。另一方面，专利文献2中记载了：在断路器中，卤素系阻燃剂的分解气体成为使金属腐蚀、接点不良的原因，公开了非卤素系的氮系阻燃剂是有利的。现有技术文献专利文献专利文献1：日本特表2015-532350号公报专利文献2：国际公开第2002/078032号小册子
技术实现思路
专利技术要解决的问题本专利技术的目的在于提供：在断路器中不易产生由电弧所致的接点金属的腐蚀所引起的接点不良、且能用于灭弧构件等部件的阻燃性聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物。用于解决问题的方案本专利技术人在以提供在断路器中不易产生由电弧所致的接点金属的腐蚀所引起的接点不良、且能用于灭弧构件等部件的阻燃性聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物为课题的研究过程中，发现：使用卤代丙烯酸苄酯系阻燃剂作为阻燃剂的聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物中，使该聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物含有一定量以上的氯苯等卤代芳香族化合物、特别是调节源自该阻燃剂的制造工序的卤代芳香族化合物的量，从而能够解决上述的课题，以至完成了本专利技术。即，本专利技术涉及以下的(1)～(9)。(1)一种阻燃性聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物，其特征在于，其含有聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂和卤代丙烯酸苄酯系阻燃剂，通过顶空气相色谱法(150℃、1小时加热)测得的、除了前述阻燃剂以外的卤代芳香族化合物的含量为0.5ppm以上且5ppm以下。(2)根据(1)所述的阻燃性聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物，其中，卤代丙烯酸苄酯系阻燃剂为通式(I)所示的溴代丙烯酸类聚合物。(式中，X为氢原子或溴原子，至少1个以上的X为溴，m为10～2000的数。)(3)根据(1)或(2)所述的阻燃性聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物，其中，卤代丙烯酸苄酯系阻燃剂为聚丙烯酸五溴苄酯。(4)根据(1)至(3)中任一项所述的阻燃性聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物，其中，除了前述阻燃剂以外的卤代芳香族化合物为卤代苯。(5)根据(1)至(4)中任一项所述的阻燃性聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物，其中，除了前述阻燃剂以外的卤代芳香族化合物为氯苯。(6)一种(1)至(5)中任一项所述的阻燃性聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物的制造方法，其特征在于，在制造卤代丙烯酸苄酯系阻燃剂时，作为溶剂使用卤代芳香族化合物。(7)根据(6)所述的阻燃性聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物的制造方法，其中，卤代芳香族化合物为卤代苯。(8)根据(6)或(7)所述的阻燃性聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物的制造方法，其中，卤代芳香族化合物为氯苯。(9)根据(6)至(8)中任一项所述的阻燃性聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物的制造方法，其中，进行真空干燥。专利技术的效果根据本专利技术，可以提供在断路器中不易产生由电弧所致的接点金属的腐蚀所引起的接点不良、且能用于灭弧构件等部件的阻燃性聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物。具体实施方式以下对本专利技术的一个实施方式进行详细地说明。本专利技术不限定于以下的实施方式，可以在不损害本专利技术的效果的范围内进行适宜变更地实施。[阻燃性聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物]以下将本实施方式的阻燃性聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物的各成分的详细内容作为例子进行说明。(聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂)聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂(PBT树脂)是使至少包含对苯二甲酸或其成酯性衍生物(C1-6的烷基酯、酰卤化物等)的二羧酸成分与至少包含碳原子数4的亚烷基二醇(1,4-丁二醇)或其成酯性衍生物(乙酰化物等)的二醇成分缩聚而得到的聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂。本实施方式中，聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂不限定于均聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂，只要是含有60摩尔％以上的对苯二甲酸丁二醇酯单元的共聚物即可，还可以是含有75摩尔％以上且95摩尔％以下的对苯二甲酸丁二醇酯单元的共聚物。聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂的末端羧基量只要不损害本专利技术的目的就没有特别限定，优选30meq/kg以下，更优选25meq/kg以下。聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂的特性粘度只要在不损害本专利技术的目的的范围内就没有特别限制，优选为0.60dL/g以上且1.2dL/g以下，更优选为0.65dL/g以上且0.9dL/g以下。使用这种范围的特性粘度的聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂的情况，得到的聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物的成型性变得特别优异。另外，还可以将具有不同特性粘度的聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂共混来调整特性粘度。例如，通过将特性粘度1.0dL/g的聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂与特性粘度0.7dL/g的聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂共混，从而能够制备特性粘度0.9dL/g的聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂。聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂的特性粘度例如可以在邻氯苯酚中在温度35℃的条件下测定。在聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂的制备中，作为共聚单体成分使用除了对苯二甲酸以外的芳香族二羧酸或其成酯性衍生物时，例如可以使用间苯二甲酸、邻苯二甲酸、2,6-萘二羧酸、4,4’-二羧基二苯醚等C8-14的芳香族二羧酸；琥珀酸、己二酸、壬二酸、癸二酸等C4-16的烷烃二羧酸；环己烷二羧酸等C5-10的环烷烃二羧酸；这些二羧酸成分的成酯性衍生物(C1-6的烷基酯衍生物、酰卤化物等)。这些二羧酸成分可以单独使用或组合使用两种以上。这些二羧酸成分中，更优选间苯二甲酸等C8-12的芳香族二羧酸及己二酸、壬二酸、癸二酸等C6-12的烷烃二羧酸。在聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂的制备中，作为共聚单体成分使用除了1,4-丁二醇以外的二醇成分时，例如可以使用：乙二醇、丙二醇、1,3-丙二醇、1,3-丁二醇、六亚甲基二醇、新戊二醇、1,3-辛二醇等C2-10的亚烷基二醇；二乙二醇、三乙二醇、二丙二醇等聚氧亚烷基二醇；环己烷二甲醇、氢化双酚A等脂环式二醇；双酚A、4,4’-二羟基联苯等芳香族二醇；双酚A的环氧乙烷2摩尔加成物、双酚A的环氧丙烷3摩尔加成物等、双酚A的C2-4的环氧烷加成物；或这些二醇的成酯性衍生物(乙酰化物等)。这些二醇成分可以单独使用或组本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种阻燃性聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物，其特征在于，其含有：/n聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂、及/n卤代丙烯酸苄酯系阻燃剂，/n通过顶空气相色谱法以150℃、加热1小时而测得的、除了所述阻燃剂以外的卤代芳香族化合物的含量为0.5ppm以上且5ppm以下。/n

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】20170822 JP 2017-1593701.一种阻燃性聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物，其特征在于，其含有：
聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂、及
卤代丙烯酸苄酯系阻燃剂，
通过顶空气相色谱法以150℃、加热1小时而测得的、除了所述阻燃剂以外的卤代芳香族化合物的含量为0.5ppm以上且5ppm以下。


2.根据权利要求1所述的阻燃性聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物，其中，卤代丙烯酸苄酯系阻燃剂为通式(I)所示的溴代丙烯酸类聚合物,



式中，X为氢原子或溴原子，至少1个以上的X为溴，m为10～2000的数。


3.根据权利要求1或2所述的阻燃性聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物，其中，卤代丙烯酸苄酯系阻燃剂为聚丙烯酸五溴苄酯。


4.根据权利要求1至3中任一项所...

【专利技术属性】
技术研发人员：五岛一也，
申请(专利权)人：宝理塑料株式会社，
类型：发明
国别省市：日本;JP