一种增粘剂及其制备方法和硅橡胶组合物技术

本发明专利技术提供了一种增粘剂，具有式Ⅰ所示结构。该增粘剂能够明显提高硅橡胶与难粘性树脂基材间的粘结效果，使硅橡胶与难粘性树脂基材充分粘结，而且具有很好的金属脱膜性，具有良好的工业应用前景；突破了普通增粘剂仅能改善常规通用热塑性树脂基材的粘结性而不能粘结难粘性树脂基材的限制，还不会影响硅橡胶的其它性能。实验结果表明：硅橡胶对不锈钢和铝片的内聚破坏为0％；对玻纤PA、PEI、PPSU和PC的内聚破坏＞90％。

A tackifier and its preparation method and silicone rubber composition

【技术实现步骤摘要】
一种增粘剂及其制备方法和硅橡胶组合物
本专利技术属于粘结材料
，尤其涉及一种增粘剂及其制备方法和硅橡胶组合物。
技术介绍
硅橡胶因具有耐高低温、耐气候老化、耐臭氧、电绝缘、耐燃、无毒、无腐蚀和生理惰性等优异性能而在各种领域得到了广泛应用，例如用作医用和潜水装置呼吸面罩的密封圈、各种电器(如烤箱和微波炉)的密封垫、汽车部件如火花塞高压护套和其它连接器的密封件。在这诸多应用中，硅橡胶通常是与金属基材或树脂基材相粘合，起密封或保护等作用，然而，就普通硅橡胶而言，其对基材的粘结性往往较差，容易从基材上剥落。目前，为了改善硅橡胶对基材的粘结性，一般通过以下三种方式：(1)先在树脂基材表面涂布底涂漆，再进一步涂覆硅橡胶使其固化，实现硅橡胶与基材的粘结；(2)对硅橡胶本身的分子结构进行改进，提高其粘结性；(3)向硅橡胶中引入增粘剂来提高硅橡胶与基材间的粘结性。其中，使用底涂漆和改性硅橡胶分子结构的方法操作较为复杂，且花费时间较长，成本较高；而引入增粘剂的方法简便易行，缩短了操作时间，降低了成本，提高了工作效率，成为改善硅橡胶与基材粘结性的有效方法。然而，现有技术中的增粘剂可以改善硅橡胶与常规热塑性树脂如与塑料如烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)树脂、聚碳酸酯(PC)树脂、聚乙烯(PE)树脂、聚丙烯(PP)树脂等的粘结性；大多数专利报道了解决硅橡胶之间的粘结性能的增粘剂，但大多数硅橡胶与塑料是通过金属模具模压或者注射制得，通过添加增粘剂方式非常容易使得硅胶黏住金属模具或者使得硅胶难以脱膜，这样使得这种具有自粘性的硅胶不具有工业应用价值。
技术实现思路
有鉴于此，本专利技术的目的在于提供一种增粘剂及其制备方法和硅橡胶组合物，该增粘剂能够改善硅橡胶与难粘性树脂基材的粘结性，且易脱膜。本专利技术提供了一种增粘剂，具有式Ⅰ所示结构：其中，Me为甲基，R选自甲基、乙基或苯基；X≥1，Y≥0，且1≤X+Y≤20，X≥Y；2≤n≤20。优选地，所述n为4～10；X＝7～9；Y＝7～9。优选地，所述n为6～9；X＝8；Y＝8。本专利技术提供了一种上述技术方案所述增粘剂的制备方法，包括以下步骤：a)将具有式Ⅱ结构的化合物与甲苯和铂金催化剂混合，得到第一混合物；将具有式Ⅲ结构的七甲基三硅氧烷和甲苯混合，得到第二混合物；2≤n≤20；b)在30～80℃下，将第二混合物滴加到第一混合物中，反应，得到具有式Ⅳ结构的中间产物；c)将具有式Ⅳ结构的中间产物与环硅氧烷化合物、平衡化催化剂混合后在30～70℃下反应，中和，得到增粘剂；所述环硅氧烷化合物选自四甲基环四硅氧烷和/或甲基苯基环四硅氧烷。优选地，所述步骤b)中反应的温度为65～75℃。优选地，所述步骤c)中平衡化催化剂选自浓硫酸、三氟甲烷磺酸、大孔阳离子交换树脂和酸性白土中的一种或多种。优选地，所述步骤a)中铂金催化剂选自Speier催化剂、Karstedt催化剂和Lamoreaux催化剂中一种或几种；所述铂金催化剂占所有原料总质量的5～30ppm。本专利技术提供了一种硅橡胶组合物，包括硅橡胶和增粘剂；所述增粘剂为上述技术方案所述增粘剂。本专利技术提供了一种增粘剂，具有式Ⅰ所示结构。该增粘剂能够明显提高硅橡胶与难粘性树脂基材间的粘结效果，使硅橡胶与难粘性树脂基材充分粘结，而且具有很好的金属脱膜性，具有良好的工业应用前景；突破了普通增粘剂仅能改善常规通用热塑性树脂基材的粘结性而不能粘结难粘性树脂基材的限制，还不会影响硅橡胶的其它性能。实验结果表明：硅橡胶对不锈钢和铝片的内聚破坏为0％；对玻纤PA、PEI、PPSU和PC的内聚破坏＞90％。附图说明图1为本专利技术实施例1制备的结构式101的增粘剂A的红外测试图；图2为本专利技术实施例3制备的结构式103的增粘剂C的红外测试图。具体实施方式本专利技术提供了一种增粘剂，具有式Ⅰ所示结构：其中，Me为甲基，R选自甲基、乙基或苯基；X≥1，Y≥0，且1≤X+Y≤20，X≥Y；2≤n≤20。在本专利技术中，所述n优选为4～10；更优选为n＝6～9；在本专利技术中，所述X≥1，Y≥0，且1≤X+Y≤20，X≥Y；更优选为X＝7～9；Y＝7～9；最优选地，X＝8；Y＝8。在本专利技术具体实施例中，所述增粘结具体为式101、式102或式103：本专利技术提供了一种上述技术方案所述增粘剂的制备方法，包括以下步骤：a)将具有式Ⅱ结构的化合物与甲苯和铂金催化剂混合，得到第一混合物；将具有式Ⅲ结构的七甲基三硅氧烷和甲苯混合，得到第二混合物；2≤n≤20；b)在30～80℃下，将第二混合物滴加到第一混合物中，反应，得到具有式Ⅳ结构的中间产物；c)将具有式Ⅳ结构的中间产物与硅氧烷化合物、酸性物质混合后在30～70℃下反应，中和，得到增粘剂；所述硅氧烷化合物选自四甲基环四硅氧烷和/或甲基苯基环四硅氧烷。本专利技术提供的方法条件温和，简单、可操作性强，易于工业化生产。本专利技术将具有式Ⅱ结构的化合物与甲苯和铂金催化剂混合，得到第一混合物。在本专利技术中，所述铂金催化剂选自Speier催化剂、Karstedt催化剂和Lamoreaux催化剂中一种或几种。在本专利技术中，所述具有式Ⅱ结构的化合物与甲苯的质量比优选为1.8～2.3:3，更优选为2:3；所述铂金催化剂占所有原料总质量的5～30ppm；具体实施例中，所述铂金催化剂占所有原料总质量的15ppm。在本专利技术中，所述具有式Ⅱ结构的化合物中n的取值为2～20，优选为4～10，更优选为6～9。具体实施例中，所述具有式Ⅱ结构的化合物具体为1,6-己二醇二丙烯酸酯或1,9-己二醇二丙烯酸酯；所述1,6-己二醇二丙烯酸酯具有式201所示结构；所述1,9-己二醇二丙烯酸酯具有式202所示结构：将具有式Ⅲ结构的七甲基三硅氧烷和甲苯混合，得到第二混合物。本专利技术中，所述具有式Ⅲ结构的七甲基三硅氧烷和甲苯的质量比优选为0.8～1.2：1。得到第一混合物和第二混合物后，本专利技术在30～80℃下，将第二混合物滴加到第一混合物中，反应，得到具有式Ⅳ结构的中间产物。在本专利技术中，所述第二混合物滴加到第一混合物中后反应的时间优选为2.5～3.5h，更优选为3h。第二混合物滴加到第一混合物中后反应的温度为30～80℃，优选为65～75℃。第二混合物滴加到第一混合物中的时间优选为2.5～3.5h，更优选为3h。在本专利技术具体实施例中，所述具有式Ⅳ结构的中间产物具体为式301或式302所示：本专利技术将具有式Ⅳ结构的中间产物与环硅氧烷化合物、平衡化催化剂混合后在30～70℃下反应，中和，得到增粘剂；所述环硅氧烷化合物选自四甲基环四硅氧烷和/或甲基苯基环四硅氧烷。本专利技术将具有式Ⅳ结构的中本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种增粘剂，具有式Ⅰ所示结构：/n

【技术特征摘要】
1.一种增粘剂，具有式Ⅰ所示结构：



其中，Me为甲基，R选自甲基、乙基或苯基；
X≥1，Y≥0，且1≤X+Y≤20，X≥Y；
2≤n≤20。


2.根据权利要求1所述的增粘剂，其特征在于，所述n为4～10；X＝7～9；Y＝7～9。


3.根据权利要求1所述的增粘剂，其特征在于，所述n为6～9；X＝8；Y＝8。


4.一种如权利要求1～3任一项所述增粘剂的制备方法，包括以下步骤：
a)将具有式Ⅱ结构的化合物与甲苯和铂金催化剂混合，得到第一混合物；
将具有式Ⅲ结构的七甲基三硅氧烷和甲苯混合，得到第二混合物；

2≤n≤20；



b)在30～80℃下，将第二混合物滴加到第一混合物中，反应，得到具有式Ⅳ结构的中间产物；



c)将具有式Ⅳ结构的中间...

【专利技术属性】
技术研发人员：叶文波，张虎，梁杰旭，刘伟峰，肖贵斌，汤胜山，殷永彪，
申请(专利权)人：东莞市贝特利新材料有限公司，
类型：发明
国别省市：广东;44