11-巯基十一烷酸修饰的金纳米簇的制备方法及其应用技术

本发明专利技术提供一种11‑巯基十一烷酸修饰的金纳米簇的制备方法及其应用，其制备方法包括以下步骤：将11‑巯基十一烷酸溶于碱性超纯水中，在搅拌条件下加入HAuCl

Preparation and application of 11 mercaptoundecanoic acid modified gold nanoclusters

【技术实现步骤摘要】
11-巯基十一烷酸修饰的金纳米簇的制备方法及其应用
本专利技术涉及金纳米簇领域。更具体地说，本专利技术涉及一种11-巯基十一烷酸修饰的金纳米簇的制备方法及其应用。
技术介绍
还原型谷胱甘肽(Glutathione，GSH)化学名为N-(N-L-γ-谷氨酸-L-半胱氨酸)，简称谷胱甘肽，是由谷氨酸、半胱氨酸和甘氨酸组成的三肽，其广泛存在于动物与人体细胞及组织中，能帮助维持正常的免疫系统功能，并具有解毒、抗氧化等作用，临床上广泛用于酒精、药物(化疗药、抗肿瘤药、抗结核药等)及其他各种原因导致的肝损伤的辅助治疗。同时谷胱甘肽参与很多生理过程包括异生物质代谢、细胞内信号传导和基因调控。更重要的是，谷胱甘肽参与调控癌细胞死亡，包括凋亡、坏死和自噬。癌细胞谷胱甘肽含量的提高能够引发癌细胞对化疗药物(例如阿霉素)的抗性。此外，GSH的浓度水平可以作为帕金森，阿尔茨海默氏病，AIDS，关节炎，糖尿病以及动脉粥样硬化等各种疾病的指标，所以需要一种高灵敏、高选择检测谷胱甘肽的方法。对于GSH的检测，目前已有的检测手段主要包括酶循环法、色谱法、电泳法、电化学分析法和荧光光谱法。荧光光谱法以其选择性好、高效、样品前处理简单、不破坏样品、成本低廉等优点得到广泛的应用。近些年来，使用荧光探针检测GSH得到了广泛的关注。常见的GSH的检测方法有两种：(1)以荧光共振能量转移为检测平台，通过使用两种材料构建成探针，通过GSH的还原性或巯基与金属的强键合能力，消耗能量受体或分离能量受体和供体从而中断荧光共振能量转移过程，实现对谷胱甘肽的检测，这种检测方法的选择性和灵敏度有待提升。(2)利用GSH上的巯基与金属离子的强键合能力，通过先加入金属离子猝灭探针的荧光，后加入GSH使金属离子从探针的表面脱落，从而使探针的荧光恢复，是目前比较普遍的检测GSH的方法。
技术实现思路
本专利技术的一个目的是解决至少上述问题和/或缺陷，并提供至少后面将说明的优点。本专利技术其中一个目的是提供一种11-巯基十一烷酸修饰的金纳米簇的制备方法，其所制备的金纳米簇能够用于谷胱甘肽含量的定量检测。为了实现本专利技术的这些目的和其它优点，提供了一种11-巯基十一烷酸修饰的金纳米簇的制备方法，其包括以下步骤：将11-巯基十一烷酸溶于碱性超纯水中，在搅拌条件下加入HAuCl4，避光静置反应后加入无水乙醇，离心收集沉淀，获得所述11-巯基十一烷酸修饰的金纳米簇。优选的是，11-巯基十一烷酸与HAuCl4的摩尔比为3-4:1。优选的是，避光静置反应的时间为4-8h。一种11-巯基十一烷酸修饰的金纳米簇的应用，上述方法制备的11-巯基十一烷酸修饰的金纳米簇用于检测谷胱甘肽的含量。优选的是，用于检测谷胱甘肽含量的标准曲线的制作方法包括以下步骤：用于检测谷胱甘肽含量的标准曲线的制作方法包括以下步骤：将金纳米簇分散超纯水中，获得金纳米簇备用液，使用时将金纳米簇储存液分散在N-2-羟乙基哌嗪-N'-2-乙磺酸缓冲溶液中，获得金纳米簇溶液，将所述金纳米簇溶液分成若干份，第一份不加入铜离子，其它每份中加入相同含量的Cu2+进行孵育，除第一份以及第二份，分别向其每它份中加入不同梯度体积的GSH标准溶液，室温下反应，测定混合反应体系在595nm处的荧光强度，以混合体系中GSH的浓度为横坐标，以混合反应体系的恢复率为纵坐标，获得GSH-恢复率标准曲线。优选的是，所述金纳米簇溶液中N-2-羟乙基哌嗪-N'-2-乙磺酸缓冲液的浓度为10-20mmol/L。优选的是，N-2-羟乙基哌嗪-N'-2-乙磺酸缓冲溶液的pH为7.0-8.0。优选的是，加入8μL0.1-0.5mmol/L的铜离子孵育5-10min，室温下反应时间为3-5min。优选的是，被检测样品中GSH的浓度范围为0-12μmol/L。本专利技术至少包括以下有益效果：(1)本专利技术是铜离子通过电荷转移猝灭金纳米簇的荧光，利用铜离子与巯基的强键和能力，使铜离子从金纳米簇表面脱落，金纳米簇的荧光恢复，是一种OFF-ON的检测模式。这一检测模型出现时间早，运用成熟，操作简单，从早期的镉系量子点到现如今的碳点都有运用。而本专利技术选用荧光性能好、荧光寿命长、合成简单快捷的金纳米簇作为检测平台，用铜离子进行调控，实现对谷胱甘肽的简单快速灵敏检测。(2)本专利技术使用的金纳米簇荧光性能好、荧光寿命长在生物医学领域上具有广阔的运用前景。(3)本专利技术相较于目前大部分的GSH的检测方法有较低的检出限。本专利技术的其它优点、目标和特征将部分通过下面的说明体现，部分还将通过对本专利技术的研究和实践而为本领域的技术人员所理解。附图说明图1为本专利技术制备的11-巯基十一烷酸修饰的金纳米簇的荧光光谱、紫外可见吸收光谱图；图2为本专利技术制备的11-巯基十一烷酸修饰的金纳米簇的透射电镜图；图3为本专利技术制备的11-巯基十一烷酸修饰的金纳米簇的粒径分布图；图4为使用不同浓度梯度的11-巯基十一烷酸修饰的金纳米簇的金纳米簇浓度-恢复率图；图5是向11-巯基十一烷酸修饰的金纳米簇加入不同浓度梯度Cu2+的Cu2+浓度-恢复率图；图6是11-巯基十一烷酸修饰的金纳米簇分散到不同pH的hepes中的pH-恢复率图；图7是加入不同氨基酸后11-巯基十一烷酸修饰的金纳米簇在595nm处的恢复率柱状图；图8是加入不同浓度梯度的GSH后11-巯基十一烷酸修饰的金纳米簇的荧光恢复图；图9是在线性范围内GSH浓度与11-巯基十一烷酸修饰的金纳米簇在595nm处荧光恢复率的线性回归图。具体实施方式下面结合附图对本专利技术做进一步的详细说明，以令本领域技术人员参照说明书文字能够据以实施。应当理解，本文所使用的诸如“具有”、“包含”以及“包括”术语并不配出一个或多个其它元件或其组合的存在或添加。实施例1一种11-巯基十一烷酸修饰的金纳米簇的制备方法，其包括以下步骤：将11-巯基十一烷酸溶于碱性超纯水中，在搅拌条件下加入HAuCl4，避光静置反应后加入无水乙醇，离心收集沉淀，获得所述11-巯基十一烷酸修饰的金纳米簇。实施例2一种11-巯基十一烷酸修饰的金纳米簇的制备方法，其包括以下步骤：将11-巯基十一烷酸溶于碱性超纯水中，在搅拌条件下加入HAuCl4，避光静置反应后加入无水乙醇，离心收集沉淀，获得所述11-巯基十一烷酸修饰的金纳米簇，其中，所述11-巯基十一烷酸与HAuCl4的摩尔比为3:1。实施例3一种11-巯基十一烷酸修饰的金纳米簇的制备方法，其包括以下步骤：将11-巯基十一烷酸溶于碱性超纯水中，在搅拌条件下加入HAuCl4，避光静置反应4h后加入无水乙醇，离心收集沉淀，获得所述11-巯基十一烷酸修饰的金纳米簇，其中，所述11-巯基十一烷酸与HAuCl4的摩尔比为4:1。实施例4一种11-巯基十一烷酸修饰的金纳米簇的制备方法，其包括本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种11-巯基十一烷酸修饰的金纳米簇的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：将11-巯基十一烷酸溶于碱性超纯水中，在搅拌条件下加入HAuCl

【技术特征摘要】
1.一种11-巯基十一烷酸修饰的金纳米簇的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：将11-巯基十一烷酸溶于碱性超纯水中，在搅拌条件下加入HAuCl4，避光静置反应后加入无水乙醇，离心收集沉淀，获得所述11-巯基十一烷酸修饰的金纳米簇。


2.根据权利要求1所述的金纳米簇的制备方法，其特征在于，11-巯基十一烷酸与HAuCl4的摩尔比为3-4:1。


3.根据权利要求1所述的金纳米簇的制备方法，其特征在于，避光静置反应的时间为4-8h。


4.一种11-巯基十一烷酸修饰的金纳米簇的应用，其特征在于，如权利要求1-3任一项所述的金纳米簇用于检测谷胱甘肽的含量。


5.根据权利要求4所述的金纳米簇的应用，其特征在于，用于检测谷胱甘肽含量的标准曲线的制作方法包括以下步骤：将金纳米簇分散超纯水中，获得金纳米簇备用液，使用时将金纳米簇储存液分散在N-2-羟乙基哌嗪-N'-2-乙磺酸缓冲溶液中，获得金纳米簇溶液，将所述金纳米簇溶...

【专利技术属性】
技术研发人员：周志强，廖远萍，杨立云，刘义，
申请(专利权)人：南宁师范大学，
类型：发明
国别省市：广西;45