一种脂肪酰基氨基酸表面活性剂的合成方法技术

本发明专利技术公开了一种脂肪酰基氨基酸表面活性剂的合成方法，步骤如下：（1）将脂肪酸、羟乙基磺酸盐加入到反应器中；（2）密闭反应器，缓慢升温至150~300℃；（3）缓慢通入液氨，过程控制压力在0.1~5.0MPa；（4）氨气加入完毕，继续保温反应至压力下降至＜0.1MPa，结束反应；（5）脱出未反应的氨气；（6）处理得到成品；本发明专利技术从分子设计和绿色化学角度出发，对反应原料进行优化选择，选择温和的脂肪酸，同时反应步骤进行了优化设计，改变了原来的多步反应，通过一步法反应得到产品，同时不使用有毒有害的溶剂，操作方便，易于实现工业化生产。

Synthesis of a fatty acyl amino acid surfactant

【技术实现步骤摘要】
一种脂肪酰基氨基酸表面活性剂的合成方法
本专利技术涉及一种表面活性剂的制备方法，具体为一种脂肪酰基氨基酸表面活性剂的合成方法。
技术介绍
表面活性剂(surfactant)是一类能显著改变所有表面/界面性质的活性材料，通过改变体系界面状态，从而具有润湿或抗粘、乳化或破乳、起泡或消泡以及增溶、分散、洗涤、防腐、抗静电等一系列物理化学作用及相应的实际应用，在国民经济发展的各行各业都有广泛的应用，被喻为“工业味精”。在人类面临资源、能源、水源危机的产业转型期，表面活性剂的可持续发展无论对表面活性剂的自身健康发展，还是对相关应用领域的发展均十分重要。目前国内外表面活性剂领域的发展一直延续绿色化、功能化的方向，注重产品、工艺及原料的安全性和产品的高效高质化发展，氨基酸表面活性剂就是这一背景下的产物。N-脂肪酰基氨基酸表面活性剂是指结构中含有氨基酸官能团的一系列产品，由于氨基酸的不同而构成不同的产品类别，该类产品发泡能力、洗净能力、脱脂能力适中，所以较为温和，同时生物降解性好，所以被称为绿色表面活性剂，受到人们的亲睐，可广泛应用于洗面奶、洗发水、沐浴乳、肥皂、洗涤剂、剃须膏、牙膏及工业用产品，也可用于丝绸染整、防锈添加剂、金属加工、矿物浮选与石油开采等工业。N-脂肪酰基氨基酸表面活性剂的合成方法主要有脂肪酸酐法、脂肪酸法、脂肪腈水解法、酰胺羰基化法、脂肪酸甲酯法和油脂法、脂肪酶法、脂肪酰氯法等。在以上方法中，国内研究较多的是脂肪酸法，比如专利CN105175290A、CN106588710A中所述皆为脂肪酸与N-酰基牛磺酸缩合而成；脂肪酸甲酯法和油脂法，主要主要以北京工商大学徐宝财教授为代表的研究者，发表了一系列的专利，比如CN201110162138.8、CN201110162146.2、CN201510046999.8、CN201510047055.2、CN201510047057.1、CN201110162138.8、CN201110162146.2、CN201510047152.1、CN201510047000.1、CN201510047054.8等，都是采用脂肪酸甲酯或者油脂直接与氨基酸反应的方式来制备的；脂肪酶法，国内主要有以江南大学和浙江工业大学为代表的学者进行了一系列的研究，主要体现在一些文章和论文中；脂肪酰氯法，就是肖顿-鲍曼反应工艺，它是以脂肪酰氯与氨基酸或者其盐在碱性催化剂作用下进行合成的，如CN102875422、CN207031310U、CN1680305A中所述皆为此工艺。以上研究较多的方法中，唯一已经工业化生产的方法是酰氯法，目前市场上规模化的商品都是采用该方法得到的。以上研究方法，除了已经工业化的酰氯法，其它基本都存在反应选择性较差，反应转化率较低的问题，导致分离纯化较为困难，收率较低的问题。目前酰氯法合成酰基氨基酸盐的合成工艺已经比较成熟，选择性好，转化率高，但也存在着原料不够绿色、工艺较长、纯化过程中“三废”排放严重的问题，从而限制了其快速发展和应用领域。
技术实现思路
针对现有技术的不足，本专利技术提供一种脂肪酰基氨基酸表面活性剂的合成方法，一步法合成，具有原料易得，工艺简捷，易于操作，易于实现工业化，成本低，环境友好的特点。为解决上述技术问题，本专利技术采用以下技术方案：一种脂肪酰基氨基酸表面活性剂的合成方法，步骤如下：（1）将脂肪酸、羟乙基磺酸盐加入到反应器中；（2）密闭反应器，缓慢升温至150~300℃；（3）缓慢通入液氨，过程控制压力在0.1~5.0MPa；（4）氨气加入完毕，继续保温反应至压力下降至＜0.1MPa，结束反应；（5）脱出未反应的氨气；（6）处理得到成品。所述产品经过如下反应制得：其中R1为带有7~21碳原子的饱和的直链或者支链烷基；R2为H；X为Na、K、H、NH3、CH3NHCH2CH2SO3Na。进一步，所述脂肪酸、液氨和羟乙基磺酸盐的摩尔比为1:5~100：0.2~5。进一步，所述反应为液氨的自催化反应过程。进一步，所述脂肪酸为C8~C22中的一种或几种。进一步，所述羟乙基磺酸盐为钾盐、钠盐、铵盐。进一步，所述产品的处理包括pH调整、产品形式的调整。进一步，所述pH调整选择盐酸、硫酸、柠檬酸、牛磺酸、甲基牛磺酸、氢氧化钠、氢氧化钾。进一步，所述pH调整后产品pH为6~9。进一步，所述产品形式的调整包括外观为颗粒、片状、膏状、水溶液。进一步，所述产品形式的调整后产品质量百分含量在5~99%。该产品原技术方案说明：过去脂肪酰基氨基酸类表面活性剂的合成需要通过多部反应制得。首先脂肪酸制备生成脂肪酰氯，该过程一般使用氯化亚砜、氯甲酸三氯甲酯、三氯化磷、五氯化磷、三氯氧磷、光气等物质作为酰基化试剂，这些物质都是具有很大的危险性，同时过程会产生较多的亚磷酸副产物；同时氨基酸一般也是采用化学合成的方式获得，比如甲基牛磺酸，一般需要以环氧乙烷和亚硫酸钠为原料合成羟乙基磺酸钠，然后羟乙基磺酸钠再和液氨反应制得牛磺酸钠；然后酰氯再与氨基酸在碱性水溶液或者有机溶剂中通过缩合反应而制得脂肪酰基氨基酸盐粗产物，包括大量的氯化钠残留，一般在5~8%的氯化钠；然后再通过无机酸酸化高温分离得到脂肪酰基氨基酸，或者冷冻结晶水洗脱盐，过程会排放大量的含盐废水，一般情况下1吨纯品，需要排放2~10吨不等的含盐废水；或者通过有机溶剂萃取得到脂肪酰基氨基酸，过程产生含溶剂废水；然后在中合成对应的脂肪酰基氨基酸盐纯品。1、制备脂肪酰氯2、制备牛磺酸钠3、脂肪酰氯和氨基酸的缩合4、酸化5、成盐本专利技术技术方案说明：本专利技术直接选用脂肪酸、液氨、羟乙基磺酸盐作为原料，一步法合成得到目标产物，反应式如下：其基本的原理和具体反应历程可以分解为，液氨和羟乙基磺酸盐反应生成牛磺酸盐。然后牛磺酸盐再和脂肪酸进行缩合反应得到目标产物。本专利技术技术方案相对于现有技术方案，省去了脂肪酸酰化步骤，减少了危险物质酰基化试剂光气、氯化亚砜、氯甲酸三氯甲酯、三氯化磷、五氯化磷、三氯氧磷的选用，同时还减少了亚磷酸等副产物的排放，而且从反应机理上来讲也是可行的。反应机理如下：此外反应选择脂肪酸、液氨、羟乙基磺酸钠直接反应，过程不引入氯离子等杂质，直接反应得到了目标产物，这样就省去了脱盐等纯化步骤，减少了含盐废水或者有机溶剂的使用和排放。本专利技术与现有技术相比，具有以下突出优点和积极效果：本专利技术从分子设计和绿色化学角度出发，对反应原料进行优化选择，抛弃了有毒有害、危险性大的酰氯原料，而选择温和的脂肪酸，同时反应步骤进行了优化设计，改变了原来的多步反应通过一步法反应得到产品，同时不使用有毒有害的溶剂，操作方便，易于实现工业化生产，所制得产品亦可根据实际需求改变其产品形式，提高产品的成本优势和应用便利性优势。...

【技术保护点】
1.一种脂肪酰基氨基酸表面活性剂的合成方法，其特征在于步骤如下：/n（1）将脂肪酸、羟乙基磺酸盐加入到反应器中；/n（2）密闭反应器，缓慢升温至150~300℃；/n（3）缓慢通入液氨，过程控制压力在0.1~5.0MPa；/n（4）氨气加入完毕，继续保温反应至压力下降至＜0.1MPa，结束反应；/n（5）脱出未反应的氨气；/n（6）处理得到成品；/n反应路线如下所示：/n

【技术特征摘要】
1.一种脂肪酰基氨基酸表面活性剂的合成方法，其特征在于步骤如下：
（1）将脂肪酸、羟乙基磺酸盐加入到反应器中；
（2）密闭反应器，缓慢升温至150~300℃；
（3）缓慢通入液氨，过程控制压力在0.1~5.0MPa；
（4）氨气加入完毕，继续保温反应至压力下降至＜0.1MPa，结束反应；
（5）脱出未反应的氨气；
（6）处理得到成品；
反应路线如下所示：

；
其中R1为带有7~21碳原子的饱和的直链或者支链烷基；R2为H；X为Na、K、H、NH3、CH3NHCH2CH2SO3Na。


2.根据权利要求1所述的脂肪酰基氨基酸表面活性剂的合成方法，其特征在于：所述脂肪酸、液氨和羟乙基磺酸盐的摩尔比为1:（5~100）：（0.2~5）。


3.根据权利要求1所述的脂肪酰基氨基酸表面活性剂的合成方法，其特征在于：所述反应为液氨的自催化反应过程。


4.根据权利要求1所述的脂肪酰基氨基酸表面活性剂的合成方法，其特征在于：所...

【专利技术属性】
技术研发人员：朱红军，徐由江，郭静波，崔宜斌，陈叶礼，朱志乾，臧涛涛，
申请(专利权)人：张家港格瑞特化学有限公司，
类型：发明
国别省市：江苏;32