一种6-氯-2,4-二硝基苯胺母液循环利用方法技术

本发明专利技术介绍了一种6‑氯‑2,4‑二硝基苯胺母液循环利用方法，2,4‑二硝基苯胺研磨后加入釜中；加入双氧水氯化工艺母液和水，温度升至45℃~60℃，保温搅拌1~2小时；使得盐酸浓度为13%~25%，并控制2,4‑二硝基苯胺与HCl物质的量比为1:（4~9）；在40℃~70℃逐渐加入23%~27.5%氯酸钠液；2,4‑二硝基苯胺与氯酸钠摩尔比1:1.2~3；45℃~70℃保温1~2小时；反应后分离得到含盐分离液和滤饼；滤饼干燥后6‑氯‑2,4‑二硝基苯胺。本发明专利技术方法，利用了双氧水氯化工艺母液为原料，达到环保节能，降低成本的目的。

A recycling method of mother liquor of 6-chloro-2,4-dinitroaniline

【技术实现步骤摘要】
一种6-氯-2,4-二硝基苯胺母液循环利用方法
本专利技术涉及一种6-氯-2,4-二硝基苯胺领域技术，特别是一种6-氯-2,4-二硝基苯胺母液循环利用方法。
技术介绍
6-氯-2,4-二硝基苯胺是分散染料的重要中间体，国内外用量比较大。采用以2,4-二硝基苯胺、盐酸、水为原料，滴加双氧水进行氯化制备，生产过程中会产生一定的无盐酸性废水，该酸性水可以采用双氧水氯化工艺循环利用一部分，会有少量的酸性水富余。
技术实现思路
本专利技术所要解决的技术问题是提供一种6-氯-2,4-二硝基苯胺母液循环利用方法，达到环保节能，降低成本的目的。本为了实现解决上述技术问题的目的，本专利技术采用了如下技术方案：一种6-氯-2,4-二硝基苯胺母液循环利用方法，包括如下步骤：步骤B1研磨工序：将2,4-二硝基苯胺经胶体磨研磨后，加入到反应釜中；步骤B2加含双氧水氯化工艺母液工序：将含双氧水氯化工艺母液和定量的水加入到反应釜内，使得盐酸质量浓度为13%~15%；并控制2,4-二硝基苯胺与HCl物质的量比例为2,4-二硝基苯胺：HCl=1：（4~9）；所述的含双氧水氯化工艺母液的物质组成为：包括质量浓度16%~20%盐酸、质量浓度0.01%~0.03%的过氧化氢，其余为水和不可缺少的杂质；更具体的，所述的含双氧水氯化工艺母液，是指利用2,4-二硝基苯胺和双氧水氯化工艺生产6-氯-2,4-二硝基苯胺过程中，分离含6-氯-2,4-二硝基苯胺固体物后所得的液体；步骤B3氯酸钠配制工序：将一定量的氯酸钠和水配成浓度在23%~27.5%完全溶解的氯酸钠溶液；优选地，溶解加入过程温度控制在30℃以下；步骤B4氯酸钠加入工序：向反应釜中逐渐加入氯酸钠溶液，加入过程中控制温度在40℃~70℃；最终控制2,4-二硝基苯胺与氯酸钠摩尔比为1:2.2~3；优选地，氯酸钠加入工序中氯酸钠溶液加入过程控制在3~6小时；步骤B5保温反应工序：氯酸钠滴加完毕后，45℃~70℃保温反应1~2小时，技术保温结束；或者以反应混合物分离干燥后的固体中6-氯-2,4-二硝基苯胺含量高于96%为反应终点，保温工序结束；保温过程保持搅拌状态；优选地，步骤B5保温反应工序中，反应终点控制时间以反应混合物取样离心分离后干燥所得固体物中6-氯-2,4-二硝基苯胺含量高于98%为反应终点；测试方法为液相色谱归一化法；优选地，步骤B5保温反应工序中，保温过程中温度控制在65℃±5℃；步骤B6分离工序：反应完毕后进入分离工序，进行过滤或者离心分离，得到含盐分离液和滤饼；步骤B7：干燥工序：滤饼经干燥后得到产品6-氯-2,4-二硝基苯胺。离心后，含盐分离液经滤槽过滤后进入回收罐，用于制备6-溴-2,4-二硝基苯胺的反应工艺使用。含双氧水氯化工艺母液具体指的就是2,4-二硝基苯胺在一定的酸度条件下，利用双氧水的氧化性，将盐酸中的氯化氢氧化成氯气，产生的氯气与2,4-二硝基苯胺生产6-氯-2,4-二硝基苯胺，分离6-氯-2,4-二硝基苯胺后得到的母液。步骤B2中加入的含双氧水氯化工艺母液为采用以2,4-二硝基苯胺和双氧水、盐酸为原料，用双氧水氯化工艺制备6-氯-2,4-二硝基苯胺反应后经离心产生的母液，过滤后不能全部在双氧水氯化工艺中循环利用，只有40%~50%的含双氧水氯化工艺母液在双氧水氯化工艺中循环利用，剩余的50%~60%可以直接用于本专利技术的氯酸钠工艺生产6-氯-2,4-二硝基苯胺产品。步骤B6中的含盐分离液为采用氯酸钠工艺生产6-氯-2,4-二硝基苯胺产生的母液，该含盐分离液含有氯化钠。母液循环利用生产6-氯-2,4-二硝基苯胺的原理为：双氧水法生产6-氯-2,-二硝基苯胺产生的盐酸浓度16%~27%的含双氧水氯化工艺母液，有40%~50%循环利用，仍有50%~60%无法循环利用，直接处理成本较高，通过对比现有氯酸钠生产工艺及大量实验，该盐酸浓度的含双氧水氯化工艺母液可以直接用于氯酸钠法生产6-氯-2,4-二硝基苯胺。氯酸钠法生产6-氯-2,4-二硝基苯胺所需要的盐酸酸度较低，但反应过程会有氯化钠产生，反应后离心的含盐分离液循环利用次数有限。更详细的，含双氧水氯化工艺母液指的是以下工艺的步骤所得的含双氧水氯化工艺母液：一种6-氯-2,4-二硝基苯胺环保生产工艺，包括如下步骤：步骤A1：研磨工序：将2,4-二硝基苯胺100质量份经胶体磨研磨后，加入到反应釜中；步骤A2：加盐酸工序：向反应釜中加入盐酸和水，温度升至45℃~70℃，保温搅拌1~2小时；其中，加入盐酸的的量以所含有的HCl计算，2,4-二硝基苯胺与HCl物质的量比例为2,4-二硝基苯胺：HCl=1：（4~9）；加入的水的量包括盐酸中所含的水的量，使得盐酸的浓度为20%~30%；更具体的，升温速度的要求是：加入全部盐酸和水后，在30~60分钟内，升温至45℃~70℃。更具体的，所述的盐酸的浓度为20%~30%，是指以水和HCl的总质量为100份计算，HCl的质量份为20~30份。更具体的，加盐酸工序中温度控制在65℃±5℃。步骤A3：加双氧水工序：用计量泵向反应釜中滴加或者缓慢加入双氧水，加入过程中控制温度在50℃~70℃；加入过程保持搅拌状态；其中，加入的双氧水的质量浓度为23%~27.5%，2,4-二硝基苯胺与H2O2物质的量比为2,4-二硝基苯胺：H2O2=1:（1.2~3）；更具体的，步骤A3加入双氧水过程的时间为3~6小时；步骤A4：保温工序：双氧水滴加完毕后，在50℃~70℃保温1~2.5小时，保温工序结束；或者以反应混合物分离干燥后的固体中6-氯-2,4-二硝基苯胺含量高于98%为反应终点，保温工序结束；保温过程保持搅拌状态；步骤A5：分离工序：保温结束后，对反应混合物进行分离，得到滤饼和含双氧水氯化工艺母液；进一步具体的，步骤A4保温工序结束后直接进入分离工序；不需要降温。步骤A6：分离后，滤饼经干燥后得到产品6-氯-2,4-二硝基苯胺。优选的，分离后的含双氧水氯化工艺母液经可以进行循环利用。优选地，步骤A1中2,4-二硝基苯胺纯度99.85%以上优选地，步骤A3中双氧水温度控制在30℃以下。优选地，步骤A4中温度控制在65℃±5℃，保温1~2小时。更优选地，反应时间以取样离心分离后6-氯-2,4-二硝基苯胺含量高于98%为反应终点。优选地，步骤A6中所得含双氧水氯化工艺母液经吸收氯化氢后送入回收罐，循环使用。本专利文件中未提及的浓度，均为质量浓度。通过采用上述技术方案，本专利技术具有以下的有益效果：本专利技术的6-氯-2,4-二硝基苯胺母液循环利用方法，利用了双氧水氯化工艺母液为原料，达到环保节能，降低成本的目的。具体实施方式下面结合实施例对本专利进一步解释说明。但本专利的保护范围不限于具体的实施方式。...

【技术保护点】
1.一种6-氯-2,4-二硝基苯胺母液循环利用方法，其特征是：包括如下步骤：/n步骤B1研磨工序：将2,4-二硝基苯胺经胶体磨研磨后，加入到反应釜中；/n步骤B2加含双氧水氯化工艺母液工序：将含双氧水氯化工艺母液和定量的水加入到反应釜内，使得盐酸质量浓度为13%~15%；并控制2,4-二硝基苯胺与HCl物质的量比例为2,4-二硝基苯胺：HCl=1：（4~9）；/n所述的含双氧水氯化工艺母液的物质组成为：包括质量浓度16%~20%盐酸、质量浓度0.01%~0.03%的过氧化氢，其余为水和不可缺少的杂质；/n步骤B3氯酸钠配制工序：将一定量的氯酸钠和水配成浓度在23%~27.5%完全溶解的氯酸钠溶液；/n步骤B4氯酸钠加入工序：向反应釜中逐渐加入氯酸钠溶液，加入过程中控制温度在40℃~70℃；最终控制2,4-二硝基苯胺与氯酸钠摩尔比为1:2.2~3；/n步骤B5保温反应工序：氯酸钠滴加完毕后，45℃~70℃保温反应1~2小时，保温反应结束；或者以反应混合物分离干燥后的固体中6-氯-2,4-二硝基苯胺含量高于96%为反应终点，保温工序结束；保温过程保持搅拌状态；/n步骤B6分离工序：反应完毕后进入分离工序，进行过滤或者离心分离，得到含盐分离液和滤饼；/n步骤B7：干燥工序：滤饼经干燥后得到产品6-氯-2,4-二硝基苯胺。/n...

【技术特征摘要】
1.一种6-氯-2,4-二硝基苯胺母液循环利用方法，其特征是：包括如下步骤：
步骤B1研磨工序：将2,4-二硝基苯胺经胶体磨研磨后，加入到反应釜中；
步骤B2加含双氧水氯化工艺母液工序：将含双氧水氯化工艺母液和定量的水加入到反应釜内，使得盐酸质量浓度为13%~15%；并控制2,4-二硝基苯胺与HCl物质的量比例为2,4-二硝基苯胺：HCl=1：（4~9）；
所述的含双氧水氯化工艺母液的物质组成为：包括质量浓度16%~20%盐酸、质量浓度0.01%~0.03%的过氧化氢，其余为水和不可缺少的杂质；
步骤B3氯酸钠配制工序：将一定量的氯酸钠和水配成浓度在23%~27.5%完全溶解的氯酸钠溶液；
步骤B4氯酸钠加入工序：向反应釜中逐渐加入氯酸钠溶液，加入过程中控制温度在40℃~70℃；最终控制2,4-二硝基苯胺与氯酸钠摩尔比为1:2.2~3；
步骤B5保温反应工序：氯酸钠滴加完毕后，45℃~70℃保温反应1~2小时，保温反应结束；或者以反应混合物分离干燥后的固体中6-氯-2,4-二硝基苯胺含量高于96%为反应终点，保温工序结束；保温过程保持搅拌状态；
步骤B6分离工序：反应完毕后进入分离工序，进行过滤或者离心分离，得到含盐分离液和滤饼；
步骤B7：干燥工序：滤饼经干燥后得到产品6-氯-2,4-二硝基苯胺。


2.根据权利要求1所述6-氯-2,4-二硝基苯胺母液循环利用方法，其特征是：所述的步骤B4氯酸钠加入工序中加入时间控制在3~6小时。


3.根据权利要求1所述6-氯-2,4-二硝基苯胺母液循环利用方法，其特征是：所述的步骤B5保温反应工序中，保温过程中温度控制在65℃±5℃。


4.根据权利要求1所述6-氯-2,4-二硝基苯胺母液循环利用方法，其特征是：所述的含双氧水氯化工艺母液具体指2,4-二硝基苯胺在一定的酸度条件下，利用双氧水的氧化性，将盐酸中的氯化氢氧化成氯气，产生的氯气与2,4-二硝基苯胺生产6-氯-2,4-二硝基苯胺，分离6-氯-2,4-二硝基苯胺后得到的母液...

【专利技术属性】
技术研发人员：丁向波，段孝宁，苏峰丽，冯东兴，许国展，段星卫，任勤章，邱顺通，
申请(专利权)人：河南洛染股份有限公司，
类型：发明
国别省市：河南;41