一种定量分析高盐稀态酿造酱油中含硫化合物的方法技术

本发明专利技术涉及一种定量分析高盐稀态酿造酱油中含硫化合物的方法，包括如下步骤：(1)取待分析的酱油中取适量酱油样品，将酱油样品中的包括所述含硫化合物的挥发性成分去除；(2)在经步骤(1)处理后样品中的加水至酱油样品的最初体积，得到用于制备标准曲线的基质液；(3)将步骤(2)中的基质液分成多份，分别添加不同量的所述含硫化合物以及内标物制成不同浓度的标准液；(4)提取与检测；(5)绘制标准曲线；(6)定量分析。本发明专利技术使用与待分析酱油一样的基质液制备标准液后绘制标准曲线，避免采用与待测酱油不同的基质作标准曲线时非挥发性成分对挥发性成分的束缚作用不同带来的误差，本发明专利技术定量分析结果准确，方法简便。

A method for quantitative analysis of sulfur compounds in high salt and dilute brewing soy sauce

【技术实现步骤摘要】
一种定量分析高盐稀态酿造酱油中含硫化合物的方法
本专利技术涉及调味品生产
，具体涉及一种定量分析高盐稀态酿造酱油中含硫化合物的方法。
技术介绍
酱油是人们日常生活中非常重要的调味品，它的香气质量好与坏是消费者用来衡量其质量的重要感官指标。在目前从酱油中鉴定出来的200多种挥发性成分中，含硫化合物对酱油的香气具有较大的贡献，其中酱油中最重要的含硫化合物是3-甲硫基丙醛、3-甲硫基丙醇和二甲基三硫；3-甲硫基丙醛和3-甲硫基丙醇赋予了酱油酱香，二甲基三硫可以增强酱油的咸香。由于这三种含硫化合物在国内都属于易购的食品香料，对它们进行定性分析较容易；但是对它们进行准确定量存在一定难度，这是因为酱油中存在着一定含量的非挥发性成分，这些成分对挥发性成分(包括含硫化合物)具有一定的束缚作用，采用溶剂简单提取很难将它们完全提取出来，即使完全提取出来，在浓缩过程中也会损失一部分。目前定量酱油中含硫香气成分的方法主要有以下三种：一是采用内标法来定量含硫化合物(如采用内标2-辛醇、3-辛醇、2-甲基-3-庚酮、环己酮、乙酸正戊酯、庚酸甲酯等)；由于分析仪器对不同物质的响应是不同的，这种方法所得定量结果不准确。二是采用3-2H3-甲硫基丙醇为内标来定量酱油中的3-甲硫基丙醇；该方法定量结果很准确，但是稳定同位素氘(2H)或碳-13(13C)取代的化合物不易市购(需要自己合成)，能市购的成分价格极其昂贵(如1g一个碳-13标记的酱油酮的价格在7万元人民币以上)。三是采用标准曲线的方法来定量酱油中的含硫化合物，使用这种方法时会有两种情况，一种是采用溶剂提取酱油中的挥发性成分，然后再对得到的提取进行定量，由于任何一种提取方法都很难将酱油中的挥发性成分提取出来，所以得到的定量结果不够准确(一般是低于实际含量)；另一种是采用固相微萃取的方法来提取酱油中的挥发性成分，但是在制作标准曲线时是采用食盐水溶液来代替酱油，由于食盐水对香气成分的束缚作用与实际酱油中酱油其他成分对香气成分的束缚作用是不同的，所以所得定量结果也不够准确。目前，国内外还没有一种使用容易、定量结果准确、操作成本低的关于定量分析高盐稀态酿造酱油中二甲基三硫、3-甲硫基丙醛和3-甲硫基丙醇三种含硫化合物的装置系统及方法。综上所述，亟需提供一种分析结果准确，方法简便，操作成本低的定量分析高盐稀态酿造酱油中含硫化合物的方法。
技术实现思路
本专利技术的目的是提供一种分析结果准确，方法简便，操作成本低的定量分析高盐稀态酿造酱油中含硫化合物的方法。上述目的是通过如下技术方案实现：一种定量分析高盐稀态酿造酱油中含硫化合物的方法，包括如下步骤：(1)取待分析的酱油中适量酱油样品，将酱油样品中的包括所述含硫化合物的挥发性成分去除；(2)制备基质液：在经步骤(1)处理后的样品中加水至酱油样品的最初体积，得到用于制备标准曲线的基质液；(3)制备标准液：将步骤(2)中的基质液分成多份，分别添加不同量的所述含硫化合物以及内标物制成不同浓度的标准液；(4)提取与检测：提取不同浓度的标准液中的包括所述含硫化合物的挥发性成分，用检测器检测不同浓度的标准液的提取物中的含硫化合物的峰面积以及内标物的峰面积；(5)绘制标准曲线：以含硫化合物与内标物的浓度比为横坐标，以含硫化合物的峰面积与内标物的峰面积之比为纵坐标绘制标准曲线；(6)定量分析：取预定量的待分析酱油，在步骤(4)的条件下提取待分析酱油中的包括所述含硫化合物的挥发性成分，用检测器检测提取物获得检测结果，根据检测结果结合步骤(4)获得标准曲线分析含硫化合物的量。本专利技术制备标准液的基质除了不含有待测酱油的挥发性成分外，其他成分与被定量分析酱油的成分相同，这样使用与待分析酱油一样的基质液制备标准液后去绘制标准曲线，避免了由于采用与待测酱油不同的基质作标准曲线时非挥发性成分对挥发性成分的束缚作用不同带来的误差，本专利技术定量分析结果准确，方法简便，操作成本低。作为优选，进一步的技术方案是，所述检测器为火焰光度检测器(FPD)。火焰光度检测器对含硫化合物有高选择型、高灵敏度，如此，采用装有FPD检测器的气相色谱仪来分析提取物，只有含硫化合物出现色谱峰，避免了其他非含硫化合物带来干扰，提高检测的准确性。作为优选，进一步的技术方案是，所述含硫化合物为二甲基三硫、3-甲硫基丙醛和3-甲硫基丙醇中的一种或多种，所述内标物为二烯丙基一硫。酱油中最重要的含硫化合物是3-甲硫基丙醛、3-甲硫基丙醇和二甲基三硫；3-甲硫基丙醛和3-甲硫基丙醇赋予了酱油酱香，二甲基三硫可以增强酱油的咸香，实验证明，采用本专利技术的方法可将上述三种含硫化合物有效的定量分析，且结果准确。作为优选，进一步的技术方案是，所述含硫化合物为二甲基三硫、3-甲硫基丙醛和3-甲硫基丙醇中的两种以上时，所述步骤(4)和步骤(5)中，每种含硫化合物分别制备不同浓度的标准液以及绘制标准曲线。作为优选，进一步的技术方案是，所述步骤(1)中还包括判断非挥发性成分中是否还含有预定量的含硫化合物的步骤：将非挥发性成分采用固相微萃取进行提取，用装有火焰光度检测器的气相色谱仪分析固相微萃取得到的提取物，如果没有出现待测的含硫化合物色谱峰，证明已经被去除干净，如果还有待测的含硫化合物色谱峰，证明没有去除干净，再向得到的酱油中的非挥发性成分中加入水至酱油的最初体积，再重复使用溶剂辅助蒸发，直至将非挥发性成分中待测的含硫化合物去除干净为止。作为优选，进一步的技术方案是，所述步骤(1)中采用溶剂辅助蒸发系统将酱油样品中的包括所述含硫化合物的挥发性成分去除。作为优选，进一步的技术方案是，所述步骤(4)和步骤(6)中待测的含硫化合物采用固相微萃取的方法进行提取。作为优选，进一步的技术方案是，所述步骤(5)中采用装有火焰光度检测器和HP-5MS型毛细管色谱柱的气相色谱仪分析提取物。具体实施方式以下结合具体实施例对本专利技术作进一步描述，以助于更好地理解本专利技术，但本专利技术的保护范围并不仅限于这些实施例。本专利技术使用的仪器包括：溶剂辅助蒸发系统，其包含：蝶形玻璃仪器；和分子涡轮泵；顶空固相微萃取系统，其包含：手柄；和2cmDVB/CAR/PDMS(二乙烯基苯/Carboxen/聚二甲基硅氧烷)型萃取纤维；气相色谱仪，其包含FPD检测器；和HP-5MS型毛细管色谱柱。实施例1市售酱油样品1中三种含硫化合物的分析(1)在溶剂辅助蒸发仪的蝶形玻璃仪器的一侧加料漏斗中加入100mL酱油样品1，下面的接收瓶放入40℃水浴中，另一侧加入液氮进行冷凝，下面的接收瓶也用液氮冷却，当真空泵的压力低于10-5mbar时开始缓慢滴加酱油，滴加完毕后继续抽真空3h，在液氮冷却的接收瓶中得到挥发性组分(包括酱油中的水分)；在40℃水浴中的接收瓶中得到酱油中的非挥发性成分，向得到的非挥发性成分中加入40mL纯净水，将非挥发性成分溶解，转移到100mL的容量瓶中，然后再用25mL×2的纯净水洗涤接受瓶，将得到的本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种定量分析高盐稀态酿造酱油中含硫化合物的方法，其特征在于，包括如下步骤：/n(1)取待分析的酱油中取适量酱油样品，将酱油样品中的包括所述含硫化合物的挥发性成分去除；/n(2)制备基质液：在经步骤(1)处理后的样品中加水至酱油样品的最初体积，得到用于制备标准曲线的基质液；/n(3)制备标准液：将步骤(2)中的基质液分成多份，分别添加不同量的所述含硫化合物以及内标物制成不同浓度的标准液；/n(4)提取与检测：提取不同浓度的标准液中的包括所述含硫化合物的挥发性成分，用检测器检测不同浓度的标准液的提取物中的含硫化合物的峰面积以及内标物的峰面积；/n(5)绘制标准曲线：以含硫化合物与内标物的浓度比为横坐标，以含硫化合物的峰面积与内标物的峰面积之比为纵坐标绘制标准曲线；/n(6)定量分析：取预定量的待分析酱油，在步骤(4)的条件下提取待分析酱油中的包括所述含硫化合物的挥发性成分，用检测器检测提取物获得检测结果，根据检测结果结合步骤(4)获得标准曲线分析含硫化合物的量。/n

【技术特征摘要】
1.一种定量分析高盐稀态酿造酱油中含硫化合物的方法，其特征在于，包括如下步骤：
(1)取待分析的酱油中取适量酱油样品，将酱油样品中的包括所述含硫化合物的挥发性成分去除；
(2)制备基质液：在经步骤(1)处理后的样品中加水至酱油样品的最初体积，得到用于制备标准曲线的基质液；
(3)制备标准液：将步骤(2)中的基质液分成多份，分别添加不同量的所述含硫化合物以及内标物制成不同浓度的标准液；
(4)提取与检测：提取不同浓度的标准液中的包括所述含硫化合物的挥发性成分，用检测器检测不同浓度的标准液的提取物中的含硫化合物的峰面积以及内标物的峰面积；
(5)绘制标准曲线：以含硫化合物与内标物的浓度比为横坐标，以含硫化合物的峰面积与内标物的峰面积之比为纵坐标绘制标准曲线；
(6)定量分析：取预定量的待分析酱油，在步骤(4)的条件下提取待分析酱油中的包括所述含硫化合物的挥发性成分，用检测器检测提取物获得检测结果，根据检测结果结合步骤(4)获得标准曲线分析含硫化合物的量。


2.根据权利要求1所述的定量分析高盐稀态酿造酱油中含硫化合物的方法，其特征在于，所述检测器为火焰光度检测器。


3.根据权利要求2所述的定量分析高盐稀态酿造酱油中含硫化合物的方法，其特征在于，所述含硫化合物为二甲基三硫、3-甲硫基丙醛和3-甲硫基丙醇中的一种或多种，所述内标物为二烯丙基一硫。


4.根据权利要求3所述的定量分析高...

【专利技术属性】
技术研发人员：周尚庭，陈亮，贺博，禹艳春，吴灿，刘玉平，
申请(专利权)人：加加食品集团股份有限公司，
类型：发明
国别省市：湖南;43