一种Co制造技术

本发明专利技术涉及纳米材料技术领域，尤其涉及一种Co

A kind of Co

【技术实现步骤摘要】
一种Co9S8/MoS2多级结构复合材料的制备方法
本专利技术涉及纳米材料
，尤其涉及一种Co9S8/MoS2多级结构复合材料的制备方法。
技术介绍
半导体过渡金属硫化物在光学传感器、光电子器件、磁性器件和催化等领域具有广泛的应用前景。在各种过渡金属硫化物中，Co9S8是一种有效的加氢脱硫催化剂，对酸性溶液中氧还原反应（ORR）的催化活性较高，但由于其固有的低电导率和易聚集性，还不能满足金属-空气电池或燃料电池的实际需要。MoS2是过渡金属双卤代化物（TMDC）家族的化合物，其中过渡金属阳离子（M4+）平面夹在硫族阴离子（S2-）平面和单个单分子层之间MX2由弱范德华相互作用结合在一起。近年来的研究进展表明，纳米二硫化钼（MoS2）有望取代铂，用于水的电化学氢生成。通过将Co9S8和MoS2进行复合，构筑Co9S8/MoS2多级结构复合材料，不仅可以有效调整催化剂的纳米结构，暴露了更多的催化位点，提供较高的活性，还可以提供界面化学相互作用或电耦合作为两种组分之间协同作用的手段，从而提高催化性能和稳定性。然而，传统制备多级结构的合成方法，包括模板法和表面活性剂法，由于其繁琐和耗时的缺点，未能被广泛应用。因此，探索简单有效的合成Co9S8/MoS2多级结构复合材料的方法是非常必要的。如中国专利局于2017年3月15日公开的一种高性能微纳米多级结构MoS2材料、制备方法及应用的专利技术专利授权，授权公开号为CN105600824B，其利用表面活性法进行制备多级结构材料，且是单MoS2多级结构材料，制备过程较为复杂，且其电化学性能较差。又如中国专利局于2018年8月23日公开的一种硫化钼多级结构纳米材料及其制备方法与应用的专利技术专利授权，授权公开号为CN106145191B，其在液相剥离硫化钼纳米片表面原位生长法负载溶剂热合成硫化钼纳米片；其中溶剂热合成硫化钼纳米片以卷曲的片状形式垂直生长在液相剥离硫化钼纳米片上。其制备：通过超声辅助剥离法制备单层或少层的液相剥离硫化钼纳米片，再通过溶剂热法在液相剥离硫化钼纳米片层上原位生长溶剂热合成硫化钼纳米片。该技术方案同样制备效率有限，整体制备较为繁琐，同时其难以适用于复合硫化物多级结构复合材料的制备。
技术实现思路
为解决现有多级结构的制备流程复杂、过程繁琐，并且存在耗能、耗时的缺点，以及现有的工艺难以制备得到复合成分多级结构材料等问题，本专利技术提供了一种Co9S8/MoS2多级结构复合材料的制备方法。其目的在于：一、简化制备工艺，降低制备所需的设备要求；二、提高制备稳定性，确保制备所得的多级结构复合材料尺寸均一、结构稳定且组分分布均匀；三、优化所制得的多级结构复合材料的电化学性能，提高其催化活性。为实现上述目的，本专利技术采用以下技术方案。一种Co9S8/MoS2多级结构复合材料的制备方法，所述制备方法包括以下制备步骤：1）将有机配体溶于含有钼和钴的水溶液中，配制为前驱体溶液，随后对前驱体溶液进行油浴加热反应，反应后过滤得到CoMo-MOF材料；2）将所得CoMo-MOF材料分散于有机溶剂中配制为分散液，随后对分散液进行水热反应，反应后过滤并清洗干燥得到CoMo-S粉末；3）将CoMo-S粉末置于还原气氛中进行高温煅烧，即制得Co9S8/MoS2多级结构复合材料。本专利技术制备方法主要存在以下三个步骤：双金属MOF材料（CoMo-MOF材料，MOF即金属-有机骨架材料）的制备、初步硫化复合、形成多级分层结构。其通过简单的油浴热反应实现双金属MOF材料的快速制备，简洁高效且对设备需求极低，随后进行低温水热，同时对设备的需求低，制备难度小，过程简洁，最后进行还原煅烧即可形成双金属硫化物多级结构复合材料（Co9S8/MoS2多级结构复合材料）。制备过程中，通过首先制备双金属MOF材料，使得两种金属成分首先形成均匀的复合，有利于后续多级结构复合材料的制备。作为优选，步骤1）所述前驱体溶液中钼和钴的总摩尔浓度为0.05～0.5mol/L；步骤1）所述前驱体溶液中有机配体为2-甲基咪唑，其摩尔浓度为0.05～0.5mol/L。钴和钼的总浓度过高会导致双金属MOF材料的比表面积减小、发生富集，而浓度过低则会无法良好地形成双金属MOF复合结构；同样有机配体浓度过高会导致双金属MOF材料的比表面积减小，而浓度过低则会导致双金属MOF材料难以形成。作为优选，步骤1）所述油浴加热反应过程中：油浴反应温度为80～180℃，油浴反应时间为8～18h。油浴温度及油浴时长对双金属MOF材料的形成速率、微观结构稳定性及微观尺寸产生影响，在上述范围内能够制备得到在本专利技术中最适用的双金属MOF材料。油浴反应的最佳温度为120℃，反应时长为12h。作为优选，步骤2）所述有机溶剂为硫代乙酰胺的乙醇溶液；所述有机溶剂中硫代乙酰胺浓度为0.1～5.0mg/mL；步骤2）所述分散液中CoMo-MOF浓度为0.05～5.0mg/mL。有机溶剂为含硫有机溶剂，选用硫代乙酰胺作为硫源并溶于乙醇中配制形成有机溶剂，其溶液成分稳定、与钼和钴的复合反应稳定，不产生副产物，有利于钴钼硫三者复合的粉末材料的制备。但硫代乙酰胺浓度过高时会容易导致粉末材料中掺杂杂质硫成分，降低后续最终产物Co9S8/MoS2多级结构复合材料的纯度，并且容易导致粉体富集，难以控制终产物的尺寸及形貌，而浓度过低时则会导致复合不均，降低原料利用率，且产生杂质。分散液中CoMo-MOF的最优浓度为0.165mg/mL。作为优选，所述有机溶剂中硫代乙酰胺浓度为0.8～1.2mg/mL。在上述浓度范围内能够避免杂质形成，又能够确保原料利用率高、粉体结构稳定、尺寸均一。作为优选，步骤2）所述水热反应过程中：水热温度为100～240℃，反应时长为6～36h。水热温度对反应速率产生影响，但温度过低时反应难以进行，温度过高时反应速率过快容易导致粉体富集，使得粉末材料产生尺寸不均等问题。水热温度最优为160℃，水热时长最优为20h。作为优选，步骤3）所述还原气氛为氢气/氩气混合气氛，混合气氛中氢气含量≥5%VOL；步骤3）所述高温煅烧过程中，煅烧温度为300～1000℃，煅烧时间为2～6h。氢气含量不宜过高，其仅需满足至少5%VOL即可。煅烧温度最优为500℃，煅烧时间最优为3h。本专利技术的有益效果是：1）制备简洁高效，对设备需求低，容易实现产业化生产；2）制备稳定性高，各个步骤均能够对产物的尺寸及形貌进行有效的调控，保持其结构的稳定性及尺寸的均一性；3）通过工艺控制产物形貌及尺寸，能够有效提升终产物Co9S8/MoS2多级结构复合材料的电化学性能。附图说明图1为本专利技术实施例1所制得CoMo-MOF的形貌结构图和XRD图；图2为本专利技术实施例1所制得CoMo-S的形貌图；图3为本专利技术实施例1本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种Co

【技术特征摘要】
1.一种Co9S8/MoS2多级结构复合材料的制备方法，其特征在于，
所述制备方法包括以下制备步骤：
1）将有机配体溶于含有钼和钴的水溶液中，配制为前驱体溶液，随后对前驱体溶液进行油浴加热反应，反应后过滤得到CoMo-MOF材料；
2）将所得CoMo-MOF材料分散于有机溶剂中配制为分散液，随后对分散液进行水热反应，反应后过滤并清洗干燥得到CoMo-S粉末；
3）将CoMo-S粉末置于还原气氛中进行高温煅烧，即制得Co9S8/MoS2多级结构复合材料。


2.根据权利要求1所述的一种Co9S8/MoS2多级结构复合材料的制备方法，其特征在于，
步骤1）所述前驱体溶液中钼和钴的总摩尔浓度为0.05～0.5mol/L；
步骤1）所述前驱体溶液中有机配体为2-甲基咪唑，其摩尔浓度为0.05～0.5mol/L。


3.根据权利要求1或2所述的一种Co9S8/MoS2多级结构复合材料的制备方法，其特征在于，
步骤1）所述油浴加热反应过程中：油浴反应温度为80～180℃，油浴反应时间为8～1...

【专利技术属性】
技术研发人员：曹澥宏，尹瑞连，刘文贤，高晓斌，
申请(专利权)人：浙江工业大学，
类型：发明
国别省市：浙江;33