共聚物的制备方法技术

本发明专利技术提供一种共聚物的制备方法，包括：1)通过向反应器中分批添加芳香族乙烯基类单体和乙烯基氰类单体来引发聚合；和2)在所述引发聚合后通过以预定速率向所述反应器中连续添加芳香族乙烯基类单体来进行聚合，其中，所述连续添加芳香族乙烯基类单体在聚合转化率为10％以下时开始，并且在聚合转化率为80％至90％时终止，并且步骤2)包括第一温度段和第二温度段，所述第一温度段和所述第二温度段分别保持恒定温度，其中，所述第二温度段的温度高于所述第一温度段的温度，从而可以制备具有小的乙烯基氰类单元组成的标准偏差和优异的透明性的共聚物。

Preparation of copolymers

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】共聚物的制备方法
[相关申请的交叉引用]本申请要求于2018年05月25日提交的韩国专利申请No.10-2018-0059821和2018年12月17日提交的韩国专利申请No.10-2018-0163425的优先权和权益，其公开内容通过引用全部并入本说明书中。[
]本专利技术涉及一种共聚物的制备方法，具体地，涉及共聚物的制备方法，在该制备方法中，调节连续添加芳香族乙烯基类单体的开始和终止的时间点以及连续添加的温度条件。
技术介绍
可以通过诸如乳液聚合、悬浮聚合、本体聚合等的方法制备包括来自苯乙烯的单元和来自丙烯腈的单元的共聚物，并且，具体地，在使用少量添加剂、相对简单的后处理过程和高的生产效率方面，悬浮聚合是有利的。因此，可以快速响应少量的各种类型的共聚物的需求。由于共聚物的制备中使用的丙烯腈是微溶于水的，因此在聚合的早期阶段其仅有少量可以溶解在作为介质的水中。因此，在聚合的早期阶段少量的丙烯腈参与，并且参与聚合的丙烯腈的量随聚合反应进行而逐渐增加，导致聚合体系中单体的组成的差异。因此，共聚物中组分的含量根据聚合的时间而不同，因此，由此制备的聚合物具有不一致的组成，并且表现出性能和颜色特性的降低。
技术实现思路
技术问题本专利技术旨在提供一种共聚物的制备方法，该制备方法能够在整个聚合过程中制备具有一致的组成的共聚物。技术方案根据本专利技术的一个实施方案，提供一种共聚物的制备方法，包括：1)通过向反应器中分批添加芳香族乙烯基类单体和乙烯基氰类单体来引发聚合；和2)在所述引发聚合后通过以预定速率向反应器中连续添加芳香族乙烯基类单体来进行聚合，其中，所述连续添加芳香族乙烯基类单体在聚合转化率为10％以下时开始，并且在聚合转化率为80％至90％时终止，并且步骤2)包括第一温度段和第二温度段，所述第一温度段和所述第二温度段分别保持恒定温度，其中，所述第二温度段的温度高于所述第一温度段的温度。有益效果根据本专利技术的共聚物的制备方法可以得到在整个聚合过程中具有一致的组成并且表现出透明性和高的聚合转化率的共聚物。此外，根据本专利技术的共聚物的制备方法可以制备具有光滑表面特性的热塑性树脂模制品。附图说明图1是比较根据实施例4和比较例1的试样的透明性的图像。具体实施方式下文中，将更详细地描述本专利技术以帮助理解本专利技术。本说明书和权利要求书中使用的术语和词语不应被解释为限于常用的含义或字典中的含义，而是应当基于专利技术人适当定义术语的概念以便以最佳方式描述专利技术的原则，解释为与专利技术的技术范围一致的含义和概念。在本专利技术中，聚合转化率表示单体聚合以形成聚合物的程度，并且可以通过下面等式来计算。聚合转化率(％)＝(初始添加的单体的总量–未反应的单体的总量)/(初始添加的单体的总量)×100在本专利技术中，可以通过凝胶渗透色谱法(GPC；WatersBreeze)使用四氢呋喃(THF)作为洗脱溶剂测量以相对于标准聚苯乙烯(PS)试样的相对值计的重均分子量。1.共聚物的制备方法根据本专利技术的一个实施方案的共聚物的制备方法包括：1)通过向反应器中分批添加芳香族乙烯基类单体和乙烯基氰类单体来引发聚合；和2)在所述引发聚合后通过以预定速率向反应器中连续添加芳香族乙烯基类单体来进行聚合，其中，所述连续添加芳香族乙烯基类单体的在聚合转化率为10％以下时开始，并且在聚合转化率为80％至90％时终止，并且步骤2)包括第一温度段和第二温度段，所述第一温度段和所述第二温度段分别保持恒定温度，其中，所述第二温度段的温度高于所述第一温度段的温度。根据本专利技术的一个实施方案的共聚物的制备方法还可以包括：在步骤2)之后，3)在聚合转化率为95％以上时终止聚合。下文中，将详细描述根据本专利技术的一个实施方案的共聚物的制备方法的各个步骤。步骤1)首先，将芳香族乙烯基类单体和乙烯基氰类单体分批添加到反应器中以引发聚合。所述芳香族乙烯基类单体可以是选自苯乙烯、α-甲基苯乙烯、对溴苯乙烯、对甲基苯乙烯、对氯苯乙烯和邻溴苯乙烯钟的一种或多种，具体地，苯乙烯是优选的。所述乙烯基氰类单体可以是选自丙烯腈、甲基丙烯腈、乙基丙烯腈、苯基丙烯腈、α-氯腈、α-氯代丙烯腈和α-氰基乙基丙烯腈中的一种或多种，具体地，丙烯腈是优选的。在共聚物的制备方法中添加的芳香族乙烯基类单体与乙烯基氰类单体的重量比，具体地，在共聚物的制备方法中添加的芳香族乙烯基类单体与乙烯基氰类单体的总重量的重量比可以为80:20至60:40或75:25至65:35，优选为75:25至65:35。当芳香族乙烯基类单体与乙烯基氰类单体的重量比落在上述范围内时，可以制备具有进一步改善的耐热性、耐化学性、机械性能和加工性能的共聚物。选自引发剂、悬浮剂、分子量控制剂和水中的一种或多种可以进一步添加到所述反应器中。所述引发剂可以是自由基引发剂。所述引发剂优选是具有80℃至120℃的10小时半衰期温度的自由基引发剂，并且考虑到制造成本和聚合转化率，更优选是具有80℃至90℃的10小时半衰期温度的自由基引发剂和具有110℃至120℃的10小时半衰期温度的自由基引发剂的混合物。所述引发剂可以是选自2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基过氧基)己烷、二(叔丁基过氧基-异丙基)苯、叔丁基枯基过氧化物、二-(叔戊基)-过氧化物、过氧化二枯基、4,4-二(叔丁基过氧基)戊酸丁酯、过氧化苯甲酸叔丁酯、2,2-二(叔丁基过氧基)丁烷、过氧化苯甲酸叔戊酯、过氧乙酸叔丁酯、过氧基-(2-乙基己基)碳酸叔丁酯、过氧基异丙基碳酸叔丁酯、过氧基-3,5,5-三甲基-己酸叔丁酯、1,1-二(叔丁基过氧基)环己烷、过氧乙酸叔戊酯、过氧基-(2-乙基己基)碳酸叔戊酯、1,1-二(叔丁基过氧基)-3,5,5-三甲基环己烷、1,1-二(叔戊基过氧基)环己烷、单过氧基-马来酸叔丁酯和1,1’-偶氮二(六氢化苯甲腈)中的一种或多种，并且具体地，选自过氧化二枯基、1,1-二(叔丁基过氧基)环己烷和1,1’-偶氮双(环己烷甲腈)中的一种或多种是优选的。所述引发剂相对于100重量份的芳香族乙烯基类单体与乙烯基氰类单体的总和，可以以0.01重量份至0.5重量份、0.03重量份0.45重量份、或0.06重量份至0.25重量份的量被包含，并优选以0.06重量份至0.25重量份的量被包含。当引发剂含量落在上述范围内时，可以进一步提高所述共聚物的聚合转化率。所述悬浮剂可以是选自水溶性聚乙烯醇、部分皂化的聚乙烯醇、聚丙烯酸、乙酸乙烯酯与马来酸酐的共聚物、羟丙基甲基纤维素、明胶、磷酸钙、磷酸三钙、羟基磷灰石、脱水山梨糖醇单月桂酸酯、脱水山梨糖醇三油酸酯、聚氧乙烯、月桂醇硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠和磺基琥珀酸二辛酯钠中的一种或多种，并且具体地，磷酸三钙是优选的。相对于100重量份的芳香族乙烯基类单体与乙烯基氰类单体的总和，所述悬浮剂可以以0.5重量份至2.0重量份或1.0本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种共聚物的制备方法，包括：/n1)通过向反应器中分批添加芳香族乙烯基类单体和乙烯基氰类单体来引发聚合；和/n2)在所述引发聚合后通过以预定速率向所述反应器中连续添加芳香族乙烯基类单体来进行聚合，/n其中，所述连续添加芳香族乙烯基类单体在聚合转化率为10％以下时开始，并且在聚合转化率为80％至90％时终止，并且/n步骤2)包括第一温度段和第二温度段，所述第一温度段和所述第二温度段分别保持恒定温度，/n其中，所述第二温度段的温度高于所述第一温度段的温度。/n

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】20180525 KR 10-2018-0059821;20181217 KR 10-2018-011.一种共聚物的制备方法，包括：
1)通过向反应器中分批添加芳香族乙烯基类单体和乙烯基氰类单体来引发聚合；和
2)在所述引发聚合后通过以预定速率向所述反应器中连续添加芳香族乙烯基类单体来进行聚合，
其中，所述连续添加芳香族乙烯基类单体在聚合转化率为10％以下时开始，并且在聚合转化率为80％至90％时终止，并且
步骤2)包括第一温度段和第二温度段，所述第一温度段和所述第二温度段分别保持恒定温度，
其中，所述第二温度段的温度高于所述第一温度段的温度。


2.根据权利要求1所述的制备方法，其中，步骤2)通过在所述第一温度段中以预定速率连续添加芳香族乙烯基类单体来进行聚合，然后在所述第二温度段中以预定速率连续添加芳香族乙烯基类单体来进行聚合而进行。


3.根据权利要求1所述的制备方法，其中，...

【专利技术属性】
技术研发人员：金仁秀，朱玟徹，申珉承，洪晟元，李亨燮，
申请(专利权)人：株式会社LG化学，
类型：发明
国别省市：韩国;KR