组合物、环氧树脂硬化剂、环氧树脂组合物、热硬化性组合物、硬化物、半导体装置及层间绝缘材料制造方法及图纸

含有下述通式(1)所表示的马来酰亚胺化合物(A)、下述通式(2)所表示的氨基酚化合物(B)及下述通式(3)所表示的酚化合物(C)的组合物适合作为可满足高阻燃性、高耐热性及高温下低分解特性的环氧树脂组合物的硬化剂，且所述组合物具有优异的保存稳定性。(式(1)中，Ar

Composition, epoxy hardener, epoxy resin composition, heat hardening composition, hardener, semiconductor device and interlayer insulating material

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】组合物、环氧树脂硬化剂、环氧树脂组合物、热硬化性组合物、硬化物、半导体装置及层间绝缘材料
本专利技术涉及一种适合作为环氧树脂的硬化剂的成分或热硬化性组合物的成分的组合物、含有所述组合物的环氧树脂硬化剂、包含所述环氧树脂硬化剂的环氧树脂组合物、所述环氧树脂组合物的硬化物、包含所述组合物的热硬化性组合物、所述热硬化性组合物的硬化物、由所述环氧树脂组合物或所述热硬化性组合物密封的半导体装置、以及含有所述环氧树脂组合物或所述热硬化性组合物的层间绝缘材料。再者，在本说明书中，“热硬化性组合物”是指具有热硬化性的组合物，“环氧树脂组合物”是指含有具有环氧基的树脂的组合物，且“热硬化性组合物”的用语概念与“环氧树脂组合物”的用语概念有重复部分。
技术介绍
在环氧树脂的硬化剂中占较大一群的酚系硬化剂除种类丰富以外，还因低成本等特征而用于各种产业。为了应对伴随产业技术进步所产生的各种要求性能，迄今为止开发了多种所述硬化剂。电子材料领域中，近年来，随着半导体封装的小型、薄型化及形状的复杂化，日益要求半导体密封材料用树脂为低粘度。若为低粘度，则通过提高其流动性，也可应对复杂形状的封装，例如球栅阵列(BallGridArray，BGA)等，另外，通过实现填料的高填充化，而在所述用途所要求的阻燃性、焊料耐热性、耐湿可靠性的方面也变得有利。另外，通过对于地球环境的考虑，代替迄今为止所利用的含卤系化合物或锑化合物等阻燃剂的新颖的阻燃性环氧树脂组合物的需求正在提高，对于自通用封装至先进封装用的用途中所使用的苯酚芳烷基树脂，也要求即便不使用卤系阻燃剂及锑化合物，也具有优异的阻燃性。作为应对此种要求的材料，已知导入有联苯骨架的苯酚芳烷基树脂为高阻燃性，且用于先进封装用途(例如专利文献1等)。专利文献1中所记载的阻燃性环氧树脂组合物具有玻璃转变温度(Tg)变低的倾向，Tg的降低通常会引起高温可靠性与耐热性的降低，因此期望提供可改善所述情况的环氧树脂硬化剂。特别是，对于预想今后会越来越普及的电动汽车或混合动力车中所搭载的功率元件的密封材料，要求高耐热性。另外，关于耐热性，作为近年来的密封材的物性需求，也要求具有高温下的热分解性低的特性(以下称为“高温下低分解特性”)。应对所述要求，专利文献2中记载有除马来酰亚胺化合物以外，以一定的比例熔融混合特定的酚化合物而获得的组合物。所述组合物适合用作环氧树脂硬化剂的成分等热硬化性组合物的成分，通过使用所述组合物，可获得能够形成具有高阻燃性、高耐热性及高温下低分解特性的硬化物的热硬化性组合物。现有技术文献专利文献专利文献1：日本专利特开2000-129092号公报专利文献2：日本专利特开2016-204626号公报
技术实现思路
专利技术所要解决的问题通过使用专利文献2中所记载的组合物，可提供具有如上所述的优异的特性的硬化物。若可维持所述组合物所具有的优异的特征，并且进一步提高保存稳定性(即便长期保存，也不易产生物性变化)，则可进一步提高所述组合物作为工业制品的价值。本专利技术的目的在于提供一种组合物，其适合作为可满足高阻燃性、高耐热性及高温下低分解特性的环氧树脂的硬化剂的成分或热硬化性组合物的成分，且所述组合物的保存稳定性也优异。另外，本专利技术的目的在于提供一种含有所述组合物的环氧树脂硬化剂、包含所述环氧树脂硬化剂的环氧树脂组合物、所述环氧树脂组合物的硬化物、包含所述组合物的热硬化性组合物、所述热硬化性组合物的硬化物、由所述环氧树脂组合物或所述热硬化性组合物密封的半导体装置及含有所述环氧树脂组合物或所述热硬化性组合物的层间绝缘材料。解决问题的技术手段本专利技术人等人为了解决所述问题而进行了努力研究，结果发现，专利文献2中所记载的组合物的成分中，芳香族胺化合物容易对组合物的熔融粘度或保存稳定性造成影响，并获得如下新见解：通过将所述芳香族胺化合物所具有的多个氨基的一部分变更为羟基而制成氨基酚化合物，可使组合物的熔融粘度、特别是150℃熔融粘度降低，进而可提高保存稳定性。本专利技术是基于所述见解而完成，在一实施方式中，提供一种组合物，其含有下述通式(1)所表示的马来酰亚胺化合物(A)、下述通式(2)所表示的氨基酚化合物(B)及下述通式(3)所表示的酚化合物(C)。[化1](式(1)中，Ar1为可存在取代基的碳数6～12的亚芳基，X1为直接键、碳数1～6的二价烃基、O、S或SO2，p为0～2的整数)[化2](式(2)中，Ar2为以0个～2个的范围包含羟基且可存在烃的取代基的碳数6～12的亚芳基，X2为直接键、碳数1～6的二价烃基、O、S或SO2，q为0～2的整数)[化3](式(3)中，Ar3为以一分子内的烯丙基数成为2个～4个的范围的方式包含烯丙基且以0个～2个的范围包含羟基的碳数6～24的亚芳基，X3为直接键、碳数1～6的二价烃基、O、S或SO2，r为0～2的整数)所述组合物优选为150℃熔融粘度为50mPa·s以上、1000mPa·s以下，且羟基当量为300g/eq以上、1500g/eq以下。所述组合物也可还含有马来酰亚胺化合物(A)与氨基酚化合物(B)的反应产物。所述反应产物可为所述马来酰亚胺化合物(A)与所述氨基酚化合物(B)的迈克尔(Michael)加合物。所述组合物可为包含所述马来酰亚胺化合物(A)、所述氨基酚化合物(B)及所述酚化合物(C)的组合物的熔融混合体。在所述组合物中，基于源自所述马来酰亚胺化合物(A)的马来酰亚胺基的部分结构的总数可为基于源自所述氨基酚化合物(B)的一级氨基的部分结构与基于源自所述酚化合物(C)的烯丙基的部分结构的总数的1.5倍以上、2.5倍以下。所述酚化合物(C)优选为包含下述通式(4)所表示的双酚化合物(C1)。[化4](式(4)中，R4及R5分别独立地为碳数1～4的烃基，R6及R7分别独立地为氢原子、甲基、苯基，c及d分别独立地为0～3的整数)所述马来酰亚胺化合物(A)优选为所述通式(1)中的p为0或1。另外，所述氨基酚化合物(B)优选为下述通式(5)所表示的苯二胺化合物(B1)。[化5](式(5)中，R2为碳数1～4的烃基，b为0～4的整数)作为另一实施方式，本专利技术提供一种环氧树脂硬化剂，其包含所述本专利技术的组合物。作为又一实施方式，本专利技术提供一种环氧树脂组合物，其包含所述本专利技术的环氧树脂硬化剂与环氧树脂。所述本专利技术的环氧树脂组合物也可还包含硬化促进剂。在所述情况下，所述硬化促进剂优选为包含选自由咪唑系化合物、脲系化合物及鏻盐所组成的群组中的一种或两种以上，所述硬化促进剂更优选为包含咪唑系化合物及脲系化合物。所述本专利技术的环氧树脂组合物也可还包含无机填充材。作为进而又一实施方式，本专利技术提供一种硬化物，其为所述本专利技术的环氧树脂组合物的硬化物。作为进而又一实施方式，本专利技术提供一种热硬化性组合物，其本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种组合物，其含有下述通式(1)所表示的马来酰亚胺化合物(A)、下述通式(2)所表示的氨基酚化合物(B)及下述通式(3)所表示的酚化合物(C)。/n[化1]/n

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】20170622 JP 2017-1220331.一种组合物，其含有下述通式(1)所表示的马来酰亚胺化合物(A)、下述通式(2)所表示的氨基酚化合物(B)及下述通式(3)所表示的酚化合物(C)。
[化1]



(式(1)中，Ar1为可存在取代基的碳数6～12的亚芳基，X1为直接键、碳数1～6的二价烃基、O、S或SO2，p为0～2的整数。)
[化2]



(式(2)中，Ar2为以0个～2个的范围包含羟基且可存在烃的取代基的碳数6～12的亚芳基，X2为直接键、碳数1～6的二价烃基、O、S或SO2，q为0～2的整数。)
[化3]



(式(3)中，Ar3为以一分子内的烯丙基数成为2个～4个的范围的方式包含烯丙基且以0个～2个的范围包含羟基的碳数6～24的亚芳基，X3为直接键、碳数1～6的二价烃基、O、S或SO2，r为0～2的整数。)


2.根据权利要求1所述的组合物，其中，150℃熔融粘度为20mPa·s以上、750mPa·s以下，且羟基当量为300g/eq以上、1500g/eq以下，在35℃的环境中保管1周后的150℃熔融粘度的变化率为100％以下。


3.根据权利要求1或2所述的组合物，其还含有所述马来酰亚胺化合物(A)与所述氨基酚化合物(B)的反应产物。


4.根据权利要求3所述的组合物，其中，所述反应产物为所述马来酰亚胺化合物(A)与所述氨基酚化合物(B)的迈克尔加合物。


5.根据权利要求1至4中任一项所述的组合物，其为包含所述马来酰亚胺化合物(A)、所述氨基酚化合物(B)及所述酚化合物(C)的组合物的熔融混合体。


6.根据权利要求1至5中任一项所述的组合物，其中，基于源自所述马来酰亚胺化合物(A)的马来酰亚胺基的部分结构的总数为基于源自所述氨基酚化合物(B)的一级氨基的部分结构与基于源自所述酚化合物(C)的烯丙基的部分结构的总数的1.5倍以上、2.5倍以下。


7.根据权利要求1至6中任一项所述的组合物，其中，所述酚化合物(C)包含下述...

【专利技术属性】
技术研发人员：高桥航，村田清贵，
申请(专利权)人：爱沃特株式会社，
类型：发明
国别省市：日本;JP