官能化乙烯和1,3-丁二烯共聚物制造技术

本发明专利技术涉及乙烯和1,3‑丁二烯的共聚物，所述共聚物含有乙烯单元、丁二烯单元和1,2‑环己二基环状结构单元，并且在其一个链端处带有作为官能团F

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】官能化乙烯和1,3-丁二烯共聚物
本专利技术涉及乙烯/1,3-丁二烯共聚物，所述共聚物包含1,2-环己二基6元饱和的环状部分，并且在链端处带有烷氧基甲硅烷基官能团或硅烷醇官能团。
技术介绍
为了扩大现有可用材料的范围并改善现有材料的性能，具有可用的新的聚合物总是有利的。在用于新聚合物的方法中，可以提及聚合物的改性。对于通过阴离子聚合而合成的聚合物，广泛描述了改性，所述改性用以在聚合物的一个链端处提供烷氧基甲硅烷基官能团或硅烷醇官能团。通过阴离子聚合产生的聚合物链端的改性取决于聚合物链的活性，该活性通过聚合反应期间不存在转移反应和终止反应来表示。活性聚合的特征还在于以下事实：每摩尔引发剂或每种金属生成单个聚合物链。对于通过使用非均相齐格勒-纳塔催化体系的催化聚合而合成的聚合物，很少描述通过烷氧基硅烷或硅烷醇官能团对聚合物进行链端改性。举例来说，可提及文献WO2001034658，其描述了具有高含量顺-1,4-键的聚丁二烯的官能化，该聚丁二烯使用包含羧酸钕的催化体系通过配位催化而制得。借助于包含茂金属的催化配位体系的聚合使得可以获得本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.乙烯/1,3-丁二烯共聚物，所述共聚物包含乙烯单元、丁二烯单元和具有式(I)的环状结构的UD单元，并且在其一个链端处带有作为官能团F

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】20170608 FR 17/551071.乙烯/1,3-丁二烯共聚物，所述共聚物包含乙烯单元、丁二烯单元和具有式(I)的环状结构的UD单元，并且在其一个链端处带有作为官能团F1的烷氧基甲硅烷基官能团或硅烷醇官能团





2.根据权利要求1所述的共聚物，其中，乙烯单元占共聚物的所有单体单元的至少50摩尔％，优选至少65摩尔％。


3.根据权利要求1和2中任一项所述的共聚物，其中，所述共聚物含有UA、UB、UC、UD单元，以及如果合适的话，具有式(I-1)的UE单元：
UA)-CH2-CH2-按照m％的摩尔百分比
UB)–CH2-CH＝CH-CH2-按照n％的摩尔百分比
UC)–CH2-CH(CH＝CH2)-按照o％的摩尔百分比
UD)按照p％的摩尔百分比
UE)按照q％的摩尔百分比
■m、n、o、p和q为0至100的数，
■m≥50
■n+o>0
■p>0
■q≥0，
■m、n、o、p和q各自的摩尔百分数是基于m+n+o+p+q的等于100的总和计算出的。


4.根据权利要求3所述的共聚物，其中：
■0<o+p≤25
■o+p+q≥5
■n+o>0
■q≥0，
■m、n、o、p和q各自的摩尔百分数是基于m+n+o+p+q的等于100的总和计算出的。


5.根据权利要求3和4中任一项所述的共聚物，其中，q等于0。


6.根据权利要求1至5中任一项所述的共聚物，其中，官能团F1经由共价键直接连接至共聚物的末端单元。


7.根据权利要求6所述的共聚物，其中，与官能团F1直接连接的末端单元由键合至乙烯单元或UD单元的亚甲基组成，其中Si原子键合至该亚甲基。


8.根据权利要求1至7中任一项所述的共聚物，其中，官能团具有式(III-a)或式(III-b)：
Si(OR1)3-f(R2)f(III-a)
Si(OH)(R2)2，(III-b)
其中：
R1符号相同或不同，表示烷基，
R2符号相同或不同，表示氢原子、烃链或由化学官能团F2取代的烃链，
f为0至2的整数。


9.根据权利要求8所述的共聚物，其中，R1符号表示具有至多6个碳原子的烷基。


10.根据权利要求8和9中任一项所述的共聚物，其中，R2符号表示具有至多6个碳原子的烷基或具有至多6个碳原子并由化学官能团F2取代的烷二基链。


11.根据权利要求8至10中任一项所述的共聚物，其中，由R1和R2符号表示的烷基为甲基或乙基，更优选为甲基。


12.根据权利要求8至11中任一项所述的共聚物，其中，化学官能团F2为伯、仲或叔胺官能团或硫醇官能团，伯或仲胺或硫醇官能团由保护基团保护或未被保护。


13.根据权利要求12所述的共聚物，其中，保护基团为甲硅烷基，优选为三甲基甲硅烷基或叔丁基二甲基甲硅烷基。


14.根据权利要求1至13中任一项所述的共聚物，其中官能团F1，为二甲氧基甲基甲硅烷基、二甲氧基乙基甲硅烷基、二乙氧基甲基甲硅烷基、二乙氧基乙基甲硅烷基、3-(N,N-二甲基氨基)丙基二甲氧基甲硅烷基、3-(N,N-二甲基氨基)丙基二乙氧基甲硅烷基、3-氨基丙基二甲氧基甲硅烷基、3-氨基丙基二乙氧基甲硅烷基、3-巯丙基二甲氧基甲硅烷基、3-巯丙基二乙氧基甲硅烷基、甲氧基二甲基甲硅烷基、甲氧基二乙基甲硅烷基、乙氧基二甲基甲硅烷基、乙氧基二乙基甲硅烷基、3-(N,N-二甲基氨基)丙基甲氧基甲基甲硅烷基、3-(N,N-二甲基氨基)丙基甲氧基乙基甲硅烷基、3-(N,N-二甲基氨基)丙基乙氧基甲基甲硅烷基、3-(N,N-二甲基氨基)丙基乙氧基乙基甲硅烷基、3-氨基丙基甲氧基甲基甲硅烷基、3-氨基丙基甲氧基乙基甲硅烷基、3-氨基丙基乙氧基甲基甲硅烷基、3-氨基丙基乙氧基乙基甲硅烷基、3-巯丙基甲氧基甲基甲硅烷基、3-巯丙基乙氧基甲基甲硅烷基、3-巯丙基甲氧基乙基甲硅烷基、3-巯丙基乙氧基乙基甲硅烷基，或为3-氨基丙基二甲氧基甲硅烷基、3-氨基丙基二乙氧基甲硅烷基、3-巯丙基二甲氧基甲硅烷基、3-巯丙基二乙氧基甲硅烷基、3-氨基丙基甲氧基甲基甲硅烷基、3-氨基丙基甲氧基乙基甲硅烷基、3-氨基丙基乙氧基甲基甲硅烷基、3-氨基丙基乙氧基乙基甲硅烷基、3-巯丙基甲氧基甲基甲硅烷基、3-巯丙基乙氧基甲基甲硅烷基、3-巯丙基甲氧基乙基甲硅烷基、3-巯丙基乙氧基乙基甲硅烷基的胺或硫醇官能团的保护形式。


15.根据权利要求1至13中任一项所述的共聚物，其中，官能团F1为二甲基硅烷醇、二乙基硅烷醇、3-(N,N-二甲基氨基)丙基甲基硅烷醇、3-(N,N-二甲基氨基)丙基乙基硅烷醇、3-氨基丙基甲基硅烷醇、3-氨基丙基乙基硅烷醇、3-巯丙基乙基硅烷醇、3-巯丙基甲基硅烷醇或为3-氨基丙基甲基硅烷醇、3-氨基丙基乙基硅烷醇、3-巯丙基乙基硅烷醇、3-巯丙基甲基硅烷醇的胺或硫醇官能团的保护形式。


16.根据权利要求8和权利要求9至14中任一项所述的共聚物，其中，官能团F1具有式(III-a)，其中，f等于1。


17.用于制备根据权利要求1至16中任一项所限定的共聚物的方法，
所述方法包括以下步骤：
a)在催化体系的存在下，乙烯和1,3-丁二烯的单体混合物的共聚，所述催化体系包含有机镁化合物和茂金属，所述茂金属包含具有式(II)的部分
P1(Cp1)(Cp2)Met(II)
其中：
Met为第4族金属原子或稀土金属原子，
P1为桥接两个基团Cp1和Cp2的基团，并且包含硅原子或碳原子，
Cp1和Cp2相同或不同，选自芴基、取代的芴基、环戊二烯基、取代的环戊二烯基、茚基和取代的茚基，
b)官能化试剂与步骤a)中获得的共聚物的反应，所述官能化试剂是具有式(III)的化合物，
Si(Fc1)4-g(Rc2)g(III)
Fc1符号相同或不同，表示烷氧基或卤原子，
Rc2符号相同或不同，表示...

【专利技术属性】
技术研发人员：J·蒂耶，V·拉法奎尔，L·佩赫利万，B·马克龙，C·布瓦松，F·达戈斯托，
申请(专利权)人：米其林集团总公司，
类型：发明
国别省市：法国;FR