珐琅彩料及制备方法及在瓷胎画珐琅文物修复上的应用技术

本发明专利技术公开了一种珐琅彩料及制备方法及在瓷胎画珐琅文物修复上的应用，所述珐琅彩料包括的化学组分和各组分的质量百分比如下：二氧化硅：33%‑51%，三氧化二铝：0%‑3.8%，氧化硼：8%‑19%，氧化铅：31%‑53%，氧化钙+氧化镁：0%‑6%，氧化钠+氧化钾：0%‑6.9%，三氧化二铋：0.5%‑6%，氧化锡：0%‑7.2%，三氧化二锑：0%‑6.5%，三氧化二铁：0%‑13%，氧化铜：0%‑4.2%，氧化钴：0%‑4%，氧化锰：0%‑9%，氧化银：0‑2%，氧化金：0%‑0.15%。本发明专利技术提供的珐琅彩料较传统珐琅彩瓷具有更低起熔点，高温下可以与古珐琅彩颜料层“相似相熔”，能与传统珐琅彩的表面釉及颜料层热膨胀系数匹配，附着性好，烧成前的附着性能好、易分散，烧成熔平过程中材料表面张力适中，既满足熔平性，又能保持一定的彩绘立体形状。

Enamel color material and preparation method and its application in the restoration of enamel cultural relics in porcelain body painting

【技术实现步骤摘要】
珐琅彩料及制备方法及在瓷胎画珐琅文物修复上的应用
本专利技术涉及文物修复
，尤其涉及一种珐琅彩料及制备方法及在瓷胎画珐琅文物修复上的应用。
技术介绍
中国最早的文物鉴赏专著《格古要论》中对“珐琅”的介绍为“以铜做身，用药烧成五色花者，与佛朗嵌相似”，传统的珐琅工艺制品是以硅酸盐矿物质石英、铅丹、硼砂、长石等原料按照适当的比例混和，加入各种呈色的金属氧化物，经焙烧、冷却、磨制成粉的珐琅彩料。珐琅彩料再根据不同的花色及工艺做法，填嵌或绘制如金属胎、玻璃胎、瓷胎、紫砂胎表面上，再烧成而制成珐琅器，珐琅器根据不同的胎体而定名，其中铜胎珐琅俗称“景泰蓝”，玻璃胎珐琅称为“料胎画珐琅”，瓷胎画珐琅被称为“珐琅彩瓷”或简称“珐琅彩”。珐琅彩瓷因昂贵的珐琅材料、复杂的制作工艺而存世数量稀少，具有极高的艺术价值，成为中国陶瓷艺术美学的巅峰，现今传世品极少，多藏于中国台北故宫博物院及北京故宫博物院。文物修复的目的是保护和传承文物及它所承载的文化信息，修复过程要尊重原始材料和工艺才能“修之有据”。古陶瓷是文物器物修复的主要品类，原则为“修旧如旧”，其中“修旧”指其修复工艺上要最大限度接近文物最初的工艺，“如旧”指材料上应尽可能使用原始材料，外观上达到文物的初始效果，但与其他文物修复的材料及工艺典型不同的是，陶瓷需经过高温烧制，修复不成功对陶瓷器物的损伤是不可逆的，尤其是对珐琅彩瓷的修复一直是古陶瓷界及文物界的难题，因所见实物标本少，极其珍贵，即使有机会修复，也因珐琅彩料性难以掌握而无法进行，故目前珐琅彩的修复以无需二次入窑“复火”的考古修复工艺为主，即粘结器物-打磨器物-填色修补，无法实现陶瓷的“修旧”工艺。古代传统的珐琅彩瓷制造工艺：先制备以“PbO-B2O3-SiO2”为主要体系，以不同金属元素作为呈色剂的低温有色玻璃熔块，磨成细粉后成为各色颜料，再以油料或水作为调和介质，将各色颜料绘制于已加工好的瓷胎之上后低温烧成。因珐琅彩料在清代时期均于内廷造办处所制，珐琅彩瓷全部是由景德镇运瓷胎或者宜兴紫砂胎到宫内“珐琅作”烧制完成，所以外界对珐琅彩瓷的资料及工艺了解极少，使得珐琅彩瓷工艺在清代晚期已失传。目前市场上也有一些自称为“珐琅彩瓷”的瓷器，主要类型有三种：一种是以“粉彩”工艺代替“珐琅彩”，先在瓷胎上需要彩绘的部分涂一层粉彩的“玻璃白”即PbO-K2O-SiO2-As2O3体系玻璃做基底，然后入窑730-780℃烧成，烧成后在同样位置二次涂抹“玻璃白”，并在“玻璃白”上彩绘、渲染着色，再次入窑烧成。通过加厚“玻璃白”两次烧成方法，产生类似珐琅彩瓷“光亮”及“堆叠”感觉，但该方法中“玻璃白”没有B2O3起到助熔作用，会同时降低玻璃质感、折射率和光度，无法达到传统珐琅彩瓷的效果。二是采用现代工艺方法的“低硼硅玻璃助熔，加入合成无机颜料”的方式，低硼硅玻璃其中B2O3的含量低，通常低于8%，这会导致出现两个效果问题，一是彩绘釉质表观不通透，二是釉质粘度大，颜料分散性不好，在放大镜下可见颜色颗粒，影响效果；另外，低硼硅玻璃软化温度高，作为文物修复材料再次烧成的温度比原始珐琅釉的软化温度高，会引起古陶瓷其他部位的崩裂和熔融，不但起不到修复作用，还会损害原有古陶瓷。第三种方法是以“Li2O-K2O-Na2O-SiO2”为主要体系，加入Co、Sb发色金属离子制成的有色熔块，再把有色熔块磨粉、彩绘后入窑烧成，这种方法最接近于传统工艺，该体系材料可以单独用来绘制仿珐琅彩瓷器，但配方温度明显高于原有珐琅彩的“PbO-B2O3-SiO2”体系，又因其体系不同无法与古陶瓷的颜色层“相似相熔”，不能作为古珐琅彩陶瓷器物的修复材料。还有一些如专利号为CN1055348A、名称为玻璃组合物的中国专利技术专利，公开了一种用于瓷釉的玻璃助熔剂组合物，是以低熔点玻璃作为主要溶剂，再加入无机颜料混合后作为装饰材料。该玻璃组合物中的碱金属元素多，玻璃结构疏松，且其热膨胀系数为80×10-7-95×10-7m/K，高于陶瓷的65×10-7-70×10-7m/K热膨胀系数，这样会导致装饰陶瓷后易出现釉裂和剥离，对茶具和餐具等冷热变化较多的日用器物的装饰效果容易产生破坏，更无法作为古陶瓷修复材料使用。一篇专利号为CN1093684A、名称为陶瓷釉上颜料罩层及其加工和制品的中国专利技术专利，其公开了一种陶瓷釉上颜料罩层，用于防止铅高温溶出，其中使用粘度调节剂为5%-8%的Al2O3，目的为提高高温粘度，熔制温度为1300-1350℃使铅在二次烧成过程中不易挥发，同本专利技术所要求的低粘、低熔点不同，更无法实现作为古陶瓷修复材料的目的。
技术实现思路
针对现有技术中存在的问题，本专利技术的目的在于提供一种珐琅彩料。本专利技术的目的在于提供一种上述珐琅彩料的制备方法。本专利技术的另一目的在于提供一种上述珐琅彩料在瓷胎画珐琅文物修复上的应用。为达到以上目的，本专利技术采用如下技术方案。一种珐琅彩料，其特征在于，所述珐琅彩料包括的化学组分和各组分的质量百分比如下：二氧化硅：33%-51%，三氧化二铝：0%-3.8%，氧化硼：8%-19%，氧化铅：31%-53%，氧化钙+氧化镁：0%-6%，氧化钠+氧化钾：0%-6.9%，氧化铋：0.5%-6%，氧化锡：0%-7.2%，三氧化二锑：0%-6.5%，三氧化二铁：0%-13%，氧化铜：0%-4.2%，氧化钴：0%-4%，氧化锰：0%-9%，氧化银：0-2%，氧化金：0%-0.15%。本专利技术提供的珐琅彩料的配方可通过以下原料配料：硅酸铅、无水硼酸、三氧化二铋、硝酸钾、方解石，以及石英、煅烧高岭土、四硼酸钠、白云石、氧化锡、三氧化二锑、三氧化二铁、氧化铜、氧化钴、氧化锰、氧化银、含氧化金的氯化金溶液中的一种或多种混合。作为上述方案的进一步说明，所述珐琅彩料为胭脂红色珐琅彩颜料，其包括的原料和各原料的质量份数如下：硅酸铅53份、石英34份、无水硼酸12份、硝酸钾14份、三氧化二铋3.5份、氧化银0.12份、氧化锡1.2份、煅烧高岭土8份、方解石4.5份及含0.096份氧化金的氯化金溶液；上述原料包括的化学组分和各组分的质量百分比如下：二氧化硅：37.8%，氧化硼：9.8%，氧化铅：37.12%，三氧化二铋：2.89%，三氧化二铝：2.84%，氧化钠+氧化钾：6.3%，氧化锡：0.99%，氧化银：0.10%，氧化钙+氧化镁：2.08%，氧化金：0.08%。作为上述方案的进一步说明，所述珐琅彩料为黑色珐琅彩颜料，其包括的原料和各原料的质量份数如下：41份硅酸铅、28份石英、10份无水硼酸、2.5份三氧化二铋，13份硝酸钾、2份方解石、9.5份氧化铁、3.5份氧化锰、0.5份氧化钴、0.06份氧化铜；上述原料包括的化学组分和各组分的质量百分比如下：二氧化硅：33.4%，氧化硼：9.7%，氧化铅：33.5%，三氧化二铋：2.4%，氧化钴：0.49%，氧化钠+氧化钾：6.8%，氧化镁+氧化钙：1.05%，三氧化二铁：9.2%，氧化锰：3.4%，氧化铜：0.06%。作为上述方案的进一步说明，本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种珐琅彩料，其特征在于，所述珐琅彩料包括的化学组分和各组分的质量百分比如下：/n二氧化硅：33%-51%，三氧化二铝：0%-3.8%，氧化硼：8%-19%，氧化铅：31%-53%，氧化钙+氧化镁：0%-6%，氧化钠+氧化钾：0%-6.9%，三氧化二铋：0.5%-6%，氧化锡：0%-7.2%，三氧化二锑：0%-6.5%，三氧化二铁：0%-13%，氧化铜：0%-4.2%，氧化钴：0%-4%，氧化锰：0%-9%，氧化银：0-2%，氧化金：0%-0.15%。/n

【技术特征摘要】
1.一种珐琅彩料，其特征在于，所述珐琅彩料包括的化学组分和各组分的质量百分比如下：
二氧化硅：33%-51%，三氧化二铝：0%-3.8%，氧化硼：8%-19%，氧化铅：31%-53%，氧化钙+氧化镁：0%-6%，氧化钠+氧化钾：0%-6.9%，三氧化二铋：0.5%-6%，氧化锡：0%-7.2%，三氧化二锑：0%-6.5%，三氧化二铁：0%-13%，氧化铜：0%-4.2%，氧化钴：0%-4%，氧化锰：0%-9%，氧化银：0-2%，氧化金：0%-0.15%。


2.根据权利要求1所述的珐琅彩料，其特征在于，所述珐琅彩料为胭脂红色珐琅彩颜料，其包括的原料和各原料质量份数如下：
硅酸铅53份、石英34份、无水硼酸12份、硝酸钾14份、三氧化二铋3.5份、氧化银0.12份、氧化锡1.2份、煅烧高岭土8份、方解石4.5份及含0.096份氧化金的氯化金溶液;
上述原料的化学组分和各组分的质量百分比如下：
二氧化硅：37.8%，氧化硼：9.8%，氧化铅：37.12%，三氧化二铋：2.89%，三氧化二铝：2.84%，氧化钠+氧化钾：6.3%，氧化锡：0.99%，氧化银：0.10%，氧化钙+氧化镁：2.08%，氧化金：0.08%。


3.根据权利要求1所述的珐琅彩料，其特征在于，所述珐琅彩料为黑色珐琅彩颜料，其包括的原料和各原料的质量份数如下：
41份硅酸铅、28份石英、10份无水硼酸、2.5份三氧化二铋，13份硝酸钾、2份方解石、9.5份氧化铁、3.5份氧化锰、0.5份氧化钴、0.06份氧化铜；
上述原料包括的化学组分和各组分的质量百分比如下：
二氧化硅：33.4%，氧化硼：9.7%，氧化铅：33.5%，三氧化二铋：2.4%，氧化钴：0.49%，氧化钠+氧化钾：6.8%，氧化镁+氧化钙：1.05%，三氧化二铁：9.2%，氧化锰：3.4%，氧化铜：0.06%。


4.根据权利要求1所述的珐琅彩料，其特征在于，所述珐琅彩料为黄色珐琅彩颜料，其包括的原料和各原料的质量份数如下：
52份的硅酸铅、33份的石英、8份的无水硼酸、4份的三氧化二铋、2份的硝酸钾、2份的方解石、5.5份的三氧化二锑、3.1份的氧化锡、1.7份的氧化铁、4份的四硼酸钠、0.04份的氧化铜；
上述原料包括的化学组分和各组分的质量百分比如下：
二氧化硅：36....

【专利技术属性】
技术研发人员：杨玉洁，唐奇，唐菁珧，顾晓朦，吴兰，汪慧平，柳重阳，谢丽红，王旅云，
申请(专利权)人：佛山市天工嘉荟文化科技有限公司，故宫博物院，
类型：发明
国别省市：广东;44