二联芳缩醛膦、它们的制备方法及在偶联反应中的用途技术

本发明专利技术提供具有通式Ia和Ib的结构的带有缩醛基的二联芳单膦配体，或它们的混合物，和它们的制备方法。发明专利技术还描述了带有缩醛基的二联芳单膦配位的钯络合物。带有缩醛基的二联芳单膦配体与钯盐或络合物组成的体系、以及带有缩醛基的二联芳单膦配位的钯络合物在催化有机反应中的用途亦是本发明专利技术的一部分，特别是在催化涉及（拟）卤代芳烃为底物的偶联反应中的用途。

Biaryl acetal phosphine, their preparation and application in coupling reaction

【技术实现步骤摘要】
二联芳缩醛膦、它们的制备方法及在偶联反应中的用途
本专利技术涉及新颖的带缩醛基的二联芳单膦配体(包括P-手性)，它们的制备方法，它们作为关键组分和后过渡金属组成的催化体系，以及它们在钯催化的有机反应特别是在催化偶联反应，包括C-C和C-X键形成反应，中的用途。
技术介绍
多种有机反应可由过渡金属络合物高效催化实现，因此在药物和有机材料的制备过程中常常见到过渡金属催化剂起到重要作用。过渡金属催化剂的性能本质上取决于金属元素本身，但能高效地实现丰富多样的有机转化，包括不对称转化，还有来自于其周边的配体的对金属中心性质调控的贡献。其中，有机配体，尤其是膦配体，对金属中心电子性质和金属中心周围立体环境的调控起到重要作用。配位原子的σ给电子能力和π接受反馈电子能力调控了金属中心的电子性质以及影响了对位的配位原子与金属中心的配位强度，配位原子的半径及其占据的周边尺寸影响到金属中心的配位数和其它配体(包括底物)的配位排布。因此，配体的电子性质与立体性质协同、综合地影响了催化反应的各个步骤，对过渡金属能高效地催化有机转化起到了关键作用。r>在过渡金属催化的本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.具有通式Ia和Ib的结构的带有缩醛基的二联芳单膦配体，或它们的混合物

【技术特征摘要】
1.具有通式Ia和Ib的结构的带有缩醛基的二联芳单膦配体，或它们的混合物其中Ar选自2位带1个缩醛基的苯基或萘基，或者2,6-位均带缩醛基的苯基，这里的苯基和萘基的1-位与带膦基苯环相连，此外这里的苯基或萘基可以带其它1到3个具有(C1-C10)烷基、-O(C1-C10)烷氧基、(C5-C11)环烷基或(C6-C20)芳基的取代基；R1、R2、R3和R4各自独立地选自H、(C1-C10)烷基或-O(C1-C10)烷氧基；
R5和R6各自独立地选自(C1-C10)烷基、(C3-C10)环烷基、(C4-C11)杂环烷基、(C6-C20)芳基、(C4-C20)杂芳基或-CH2(C6-C10)芳亚甲基，这里的(C3-C10)环烷基、(C4-C11元)杂环烷基、(C6-C20)芳基、(C4-C20)杂芳基和-CH2(C6-C10)芳亚甲基中可以有1到3个独立地选自F、(C1-C7)烷基、-O(C1-C7)烷氧基或-N(C1-C8)2二烷氨基，这里的杂环烷基和杂芳基中的杂原子选自O、N或S原子。


2.根据权利要求1，Ar中的2-位的缩醛基和2,6-位的双缩醛基可以进一步选自分别来自2-位的甲酰基或2,6-位的双甲酰基与（C1-C8）单醇或（C2-C18）二醇反应形成的缩醛基。


3.根据权利要求1和2，Ar中的2-位的缩醛基和2,6-位的双缩醛基可以进一步选自分别来自2-位的甲酰基或2,6-位的双甲酰基与（C1-C8）单醇反应形成的缩醛基时，这里（C1-C8）单醇可进一步精选自甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、戊醇、己醇、庚醇、辛醇、苯甲醇、苯乙醇和对苯甲醇。


4.根据权利要求1和2，Ar中的2-位的缩醛基和2,6-位的缩醛基可以进一步选自分别来自2-位的甲酰基或2,6-位的双甲酰基与（C2-C18）二醇反应形成的缩醛基时，这里的（C2-C18）二醇可进一步精选自乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、2,3-丁二醇、1,3-丁二醇、2,4-戊二醇、2,3-二甲基-2,3-丁二醇、2-甲基-2,4-戊二醇、2,4-二甲基-2,4-戊二醇、1,2-二苯基乙二醇、2,3-二苯基基-2,3-丁二醇和2,4-二苯基-2,4-戊二醇。


5.根据上述权利要求1，R5和R6可以进一步各自独立地精选自甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、叔丁基、环戊基、环己基、金刚基、苯基、2-甲基苯基、2-异丙基苯基、2-甲氧基苯基、2-(二甲氨基)苯基、4-甲基苯基、4-氟苯基、4-甲氧基苯基、2-(二甲氧基甲基)苯基、4-(二甲氨基)苯基、3,5-二...

【专利技术属性】
技术研发人员：施继成，周发斌，张力学，徐健辉，
申请(专利权)人：东莞市均成高新材料有限公司，
类型：发明
国别省市：广东;44