一种催化芳基胺发生脱氨基硼酸酯化或卤化的方法技术

本发明专利技术属于有机合成技术领域，具体公开了一种催化芳基胺发生脱氨基硼酸酯化或卤化的方法，将芳基胺、亚硝基类化合物置于混合溶剂中，在0～5℃下预反应；随后加入可提供官能团化基团A的原料、催化量的反应促进剂，并在光照射下、10～50℃的温度下进行脱胺官能团化反应，得到在芳基胺的氨基位修饰官能团基团A的产物。本发明专利技术通过对底物、反应溶剂、混料方式、温度、反应促进剂及添加量的协同控制，能够实现芳基胺、特别是行业内技术方案难于有效处理的供电子取代芳基胺的有效硼酸酯化或卤化。

A method of deamination, boric acid esterification or halogenation of arylamines

【技术实现步骤摘要】
一种催化芳基胺发生脱氨基硼酸酯化或卤化的方法
本专利技术涉及一种催化芳基胺发生脱氨基官能团化的方法。属于有机化学合成领域。
技术介绍
胺类广泛存在于生物界，具有极重要的生理活性和生物活性，如蛋白质、核酸、许多激素、抗生素和生物碱等都是胺的复杂衍生物，临床上使用的大多数药物也是胺或者胺的衍生物。而芳基胺类化合物也大量存在于自然界中与工业中，由于其廉价、活性较高等特点，芳基胺类化合物在有机合成的领域被大量的作为底物使用，从芳基胺出发进行官能团化具有实际意义。例如，对于芳基胺硼酸酯官能团化反应，现有技术大多采用贵金属催化剂，处理的成本高，难于实际工业应用。在卤化方面，Stack团队2017年报道了以苯胺和三氯溴甲烷或二碘甲烷为原料，亚硝酸钠作为重氮化试剂，醋酸为酸，二氯甲烷为溶剂，在室温下完成脱氨卤化反应(DerekA.Leas,YuxiangDong,JonathanL.Vennerstrom,andDouglasE.StackOrg.Lett.2017,19,2518-2521)，该方法虽能带来一定的效果，但需要昂贵的强选择性卤代试剂，例本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种催化芳基胺发生脱氨基硼酸酯化或卤化的方法，其特征在于，将具有式1的芳基胺、具有式2结构式的化合物置于混合溶剂中，在0～5℃下预反应；随后加入可提供官能团化基团A的原料、催化量的反应促进剂并在光照射下、10～50℃的温度下进行脱胺官能团化反应，在式1的氨基位修饰官能团基团A，得到式3结构产物；/n所述的反应促进剂为丁二酮；/n所述的混合溶剂为包含水和疏水有机溶剂的混合溶剂；/n

【技术特征摘要】
1.一种催化芳基胺发生脱氨基硼酸酯化或卤化的方法，其特征在于，将具有式1的芳基胺、具有式2结构式的化合物置于混合溶剂中，在0～5℃下预反应；随后加入可提供官能团化基团A的原料、催化量的反应促进剂并在光照射下、10～50℃的温度下进行脱胺官能团化反应，在式1的氨基位修饰官能团基团A，得到式3结构产物；
所述的反应促进剂为丁二酮；
所述的混合溶剂为包含水和疏水有机溶剂的混合溶剂；



R1～R3独自为H、C1～C6的烷基、C1～C6的烷氧基、苯氧基、苄氧基、硝基、卤素、氰基、酯基、三氟甲基、C1～C4的烷基硫基、磺酰基或烯丙氧；
R4为H或F；
所述的R5为C1～C6烷基或金属钠离子；
所述A为I或Br。


2.如权利要求1所述的方法，其特征在于，R1、R3、R4为氢；
R2为氢、甲基、甲氧基、甲硫基、硝基、三氟甲基、苄氧基、烯丙氧基、氟、溴、氯原子或氰基。


3.如权利要求1所述的方法，其特征在于，R5为叔丁基、特戊基或金属钠离子。


4.如权利要求1所述的方法，其特征在于，...

【专利技术属性】
技术研发人员：唐真宇，晏玮，杨宇明，
申请(专利权)人：中南大学，
类型：发明
国别省市：湖南;43