含氢化诺卜基的对称型双子季铵铁的合成方法与抗菌应用技术

本发明专利技术公开了含氢化诺卜基的对称型双子季铵铁的合成方法与抗菌应用，将含氢化诺卜基的叔胺和α,ω‑二溴卤代烷为原料在有机溶剂中加热回流，反应后冷却、结晶、过滤、洗涤、真空干燥，得到七种含氢化诺卜基的对称型双子季铵盐。在药液质量浓度为500mg/L下，七种含氢化诺卜基的季铵盐对所用十种植物病原菌有好的抑制作用，尤其是对层出镰刀菌、梨链格孢菌、毛竹枯梢病病菌、松枯梢病病菌和七叶树壳孢菌的抑制率大大高于百菌清对它们的抑制率，对水稻纹枯病病菌抑制率相当于百菌清。

【技术实现步骤摘要】
含氢化诺卜基的对称型双子季铵铁的合成方法与抗菌应用
本专利技术属于天然产物化学合成
，具体涉及含氢化诺卜基的对称型双子季铵铁的合成方法与抗菌应用。
技术介绍
植物病原菌不仅危害农作物正常生长，给农林牧生产造成重大损失，而且会引发一系列食源性疾病，严重威胁人和动物的生命健康，但植物病原菌对一般化学农药杀菌剂的抗药性极强，而且大量使用化学杀菌剂易造成植物的农药残留量大与环境污染等问题。季铵盐化合物是一类性质稳定，有很强的表面活性与杀菌作用。由β-蒎烯为原料经过几步化学反应合成得到的N,N一二甲(乙)基-N-烷基氢化诺卜基卤化铵类化合物，经抑菌活性测试表明对多种植物病原菌有较好的抑制作用，对某些菌种的抑制作用甚至超过常用抗菌农药百菌清、多菌灵。双子季铵盐是较之一般的单季铵盐水溶性更好，吸附能力和杀菌能力更强，在许多方面有很好的应用价值。但目前尚无发现这类含氢化诺卜基的双子季铵盐及其合成方法与在抗菌应用方面的研究。
技术实现思路
本专利技术提出了含氢化诺卜基的对称型双子季铵铁的合成方法与抗菌应用，以解决上述
技术介绍
中提出的问题。本专利技术的技术方案是这样实现的：含氢化诺卜基的对称型双子季铵铁的合成方法，所述合成方法如下：含氢化诺卜基的叔胺和α,ω-二溴代烷烃在有机溶剂中加热反应，反应后冷却、过滤去溶剂，得到结晶物，结晶物经非极性溶剂洗涤，滤干、真空干燥得七种含氢化诺卜基的对称型双子季铵盐，合成过程的化学反应如下：在本专利技术的含氢化诺卜基的对称型双子季铵铁的合成方法中，所得的七种含氢化诺卜基的对称型双子季铵盐包括四种氢化诺卜基二甲基溴化铵和三种氢化诺卜基二乙基溴化铵，所述的氢化诺卜基二甲基溴化铵分别为三亚甲基-1,3-双、四亚甲基-1,4-双、五亚甲基-1,5-双、六亚甲基-1,6-双，所述的氢化诺卜基二乙基溴化铵分别为四亚甲基-1,4-双、五亚甲基-1,5-双、六亚甲基-1,6-双。在本专利技术的含氢化诺卜基的对称型双子季铵铁的合成方法中，所述的含氢化诺卜基的叔胺原料为氢化诺卜基二甲胺、氢化诺卜基二乙胺。在本专利技术的含氢化诺卜基的对称型双子季铵铁的合成方法中，所述的α,ω-二溴代烷烃原料为：1,3-二溴丙烷、1,4-二溴丁烷、1,5-二溴戊烷、1,6-二溴己烷。在本专利技术的含氢化诺卜基的对称型双子季铵铁的合成方法中，所述的有机溶剂为甲醇、乙醇、异丙醇、乙酸甲酯、乙酸乙酯、丙酮、丁酮或乙腈。在本专利技术的含氢化诺卜基的对称型双子季铵铁的合成方法中，所述的氢化诺卜基叔胺与α,ω-二溴代烷的物质的量比为2.2:1。在本专利技术的含氢化诺卜基的对称型双子季铵铁的合成方法中，所述的加热反应的方式为将加入有含氢化诺卜基的叔胺、α,ω-二溴代烷烃、有机溶剂的磨口锥形瓶放入搅拌子，装上球形冷凝管，置于磁力加热搅拌器上进行搅拌回流。含氢化诺卜基的对称型双子季铵铁的抗菌应用，合成得到的七种双子季铵盐，用于抑制如下十种植物病原菌：油茶炭疽病、层出镰刀菌、梨链格孢菌、水稻纹枯病菌、毛竹枯梢病菌、枇杷炭疽病菌、松枯梢病菌、葡萄炭疽病菌、七叶树亮孢菌、水稻稻瘟病菌。实施本专利技术的这种含氢化诺卜基的对称型双子季铵铁的合成方法与抗菌应用，具有以下有益效果：合成方法所用的仪器设备简单，操作简便，条件温和易控，产品收率和纯度较高。采用菌丝生长速率法，以百菌清为阳性对照物，对十种植物病原真菌进行抗菌活性测试，实验结果表明：七种含氢化诺卜基的双子季铵盐化合物对所用的十种植物病原真菌都有好的抑制作用，在药液浓度为500mg/L时，其中，六亚甲基-1,6-双(氢化诺卜基二乙基溴化铵)对8种植物病原真菌的抑制率均超过85％，六亚甲基-1,6-双(氢化诺卜基二甲基溴化铵)对水稻稻瘟病菌(K)的抑制率分别达88.2％和98.5％，对水稻纹枯病菌(D)的抑制率接近或达到100％，可以与百菌清等同，对层出镰刀菌(B)、梨链格孢菌(C)、毛竹枯梢病病菌(E)、松枯梢病病菌(G)、和七叶树壳孢菌(J)的抑制率有很多项达到或接近100％，大大超过百菌清对该5种植物病原菌的抑制率。具体实施方式下面将对本专利技术实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述。实施例1：在150mL磨口锥形瓶内加入55mmoL化诺卜基二甲基胺、25mmoL1,3-二溴丙烷、50mL甲醇/乙醇/异丙醇/乙酸甲酯/乙酸乙酯/丙酮/丁酮/乙腈，放入搅拌子，装上球形冷凝管，置于磁力加热搅拌器上进行搅拌回流，24h后停止加热，冷却至10℃，得结晶物，将结晶物过滤，以冷石油醚抽滤至干，真空干燥，得三亚甲基-1,3-双(氢化诺卜基二甲基溴化铵)(1-3-1BB)成品。白色细柱状结晶体，得率81％,m.p.245.7-247.3℃。NMR,δH(CDCl3):3.748(4H,t,J＝8Hz,212-CH3),3.543(4H,m,211-CH2),3.326(12H,s,4α-CH3),2.359(2H,m,22-CH),2.292(2H,m,13-CH2),2.018～1.698[6H,m,2(7-CH,10-CH2,5-CH,1-CH,4-CH2,3-CH)],1.434(2H,m,25-CH),1.150(6H,s,29-CH3),0.988(6H,s,28-CH3),0.830(2H,d,J＝9.6Hz,27-CH)；δC(CDCl3):38.585(C-1),46.286(C-2),22.328(C-3),26.268(C-4),41.240(C-5),38.717(C-6),30.359(C-7),23.511(C-8),28.094(C-9),33.483(C-10),62.101(C-11),63.535(C-12),18.717(C-13)；MS(C29H56N2Br2):511.3,513.3(M-Br)；617.3,673.3(M+Br).实施例2：在150mL磨口锥形瓶内加入55mmoL化诺卜基二甲基胺、25mmoL1,4-二溴丁烷、50mL甲醇/乙醇/异丙醇/乙酸甲酯/乙酸乙酯/丙酮/丁酮/乙腈，放入搅拌子，装上球形冷凝管，置于磁力加热搅拌器上进行搅拌回流，24h后停止加热，冷却至10℃，得结晶物，将结晶物过滤，以冷石油醚抽滤至干，真空干燥，得四亚甲基-1,4-双(氢化诺卜基二甲基溴化铵)(1-4-1BB)成品。白色细柱状结晶体，得率87％,m.p.263.7-265.5℃。NMR,δH(CDCl3):3.817(4H,m,212-CH2),3.045(4H,m,211-CH2),3.240(12H,s,4α-CH3),2.288(2H,m,22-CH2),2.041～1.765[20H,m,2(7-CH,10-CH2,5-CH,1-CH,4-CH2,3-CH),213-CH2],1.427(2H,m,23-CH),1.147(6H,s,9-CH3),0.975(6H,s,28-CH3),0.821(2H,d,J＝9.6Hz,27-CH)；δC(CDCl3):37.782(C-本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.含氢化诺卜基的对称型双子季铵铁的合成方法，其特征在于，所述合成方法如下：含氢化诺卜基的叔胺和α,ω-二溴代烷烃在有机溶剂中加热反应，反应后冷却、过滤去溶剂，得到结晶物，结晶物经非极性溶剂洗涤，滤干、真空干燥得七种含氢化诺卜基的对称型双子季铵盐，合成过程的化学反应如下：/n

【技术特征摘要】
1.含氢化诺卜基的对称型双子季铵铁的合成方法，其特征在于，所述合成方法如下：含氢化诺卜基的叔胺和α,ω-二溴代烷烃在有机溶剂中加热反应，反应后冷却、过滤去溶剂，得到结晶物，结晶物经非极性溶剂洗涤，滤干、真空干燥得七种含氢化诺卜基的对称型双子季铵盐，合成过程的化学反应如下：





2.根据权利要求1所述的含氢化诺卜基的对称型双子季铵铁的合成方法，其特征在于，所得的七种含氢化诺卜基的对称型双子季铵盐包括四种氢化诺卜基二甲基溴化铵和三种氢化诺卜基二乙基溴化铵，所述的氢化诺卜基二甲基溴化铵分别为三亚甲基-1,3-双、四亚甲基-1,4-双、五亚甲基-1,5-双、六亚甲基-1,6-双，所述的氢化诺卜基二乙基溴化铵分别为四亚甲基-1,4-双、五亚甲基-1,5-双、六亚甲基-1,6-双。


3.根据权利要求1所述的含氢化诺卜基的对称型双子季铵铁的合成方法，其特征在于，所述的含氢化诺卜基的叔胺原料为氢化诺卜基二甲胺、氢化诺卜基二乙胺。


4.根据权利要求1所述的含氢化诺卜基的对称型双子季铵铁的合成方法，其...

【专利技术属性】
技术研发人员：王宗德，冯雪贞，肖转泉，范国荣，陈尚钘，廖圣良，罗海，贺璐，王鹏，司红燕，秦金梦，
申请(专利权)人：江西农业大学，
类型：发明
国别省市：江西;36