聚酰亚胺/碳纤维布分解水制氧电极及其制备方法技术

本发明专利技术涉及一种聚酰亚胺/碳纤维布分解水制氧电极及其制备方法。该制备方法包括：提供聚酰胺酸溶液；将聚酰胺酸溶液涂布于碳纤维布，并干燥；及使涂布于碳纤维布的聚酰胺酸发生闭环缩聚反应，以在碳纤维布表面形成聚酰亚胺涂层，得到聚酰亚胺/碳纤维布复合的制氧电极。本发明专利技术的电极活性稳定性良好，产品具有良好的柔性和可加工性，其制备工艺简单、绿色安全且成本低、易于控制且可实现规模化放大生产。该产品在电催化水分解，能量转换和储存等众多领域具有十分广阔的应用潜力。

Polyimide / carbon fiber cloth decomposition water to oxygen electrode and its preparation method

The invention relates to a polyimide / carbon fiber cloth decomposition water oxygen making electrode and a preparation method thereof. The preparation method includes: providing a polyamide acid solution; coating the polyamide acid solution on the carbon fiber cloth and drying it; and making the polyamide acid coated on the carbon fiber cloth undergo a closed-loop polycondensation reaction to form a polyimide coating on the surface of the carbon fiber cloth to obtain a polyimide / carbon fiber vinylon composite oxygen making electrode. The electrode has good activity stability, good flexibility and processability, simple preparation process, green safety, low cost, easy control and large-scale production. The product has a wide application potential in many fields such as electrocatalytic water decomposition, energy conversion and storage.

【技术实现步骤摘要】
聚酰亚胺/碳纤维布分解水制氧电极及其制备方法
本专利技术属于半导体聚合物电催化水分解领域，具体涉及一种聚酰亚胺/碳纤维布分解水制氧电极及其制备方法。
技术介绍
自从世界经历一次和二次工业革命以来，科技的发展变得日新月异。然而到目前为止，绝大部分的能源需求仍然停留在对一些碳基不可再生能源的开发上，比如煤、石油和天然气等。伴随着越来越严重的环境污染和资源短缺问题，新型清洁能源的开发变得迫在眉睫。目前一些绿色的有前景的电化学能源储存或转化体系已经被开发了出来，其中包括碱性水电解池、燃料电池、金属空气电池等等，虽然种类多样，但是这些模型的基本原理都是双电极体系，负极(或阴极)负责析氢反应或者氧还原反应，而正极(或阳极)负责析氧反应或者氧化其他一些特定的化学物质。然而，限制这些电化学体系被广泛投入现实应用的原因之一，是析氧反应有着很缓慢的化学动力学。作为电解水的两个半反应，析氢反应只牵涉到两个电子的转移，而析氧反应牵涉到四个电子和四个质子的化学转移过程。因此，从电化学曲线上来看，析氧反应相对于析氢反应有着更高的过电位。目前，一些被广泛使用的电极催化剂，比如Pt/C,已经可以让析氢反应的过电位降为接近0。然而，寻找高效实用的电极催化剂来加速析氧反应的动力学过程，始终是电化学领域近20年来的研究热点。目前，一些广泛研究的OER电极催化剂包括：RuO2、IrO2等贵金属氧化物，化学式为MOOH、LiMO2、M(OH)2的过渡金属化合物，以及一些金属硫化物、氮化物、碳化物等等。然而，金属化合物作为催化剂必然会伴随着一系列环境问题，特别是对于水环境的电解质体系。而且，如果面对大规模生产，其价格成本也不占优势。理想的电化学催化剂应该包含以下特点：1、低廉的价格和良好的加工性。2、良好的稳定性和催化效率，可以在一定电压下长时间保持工作性能。3、无毒无污染，对环境无害。目前，一些符合条件的非金属无机物，例如氮化碳等结构，已经被证实拥有一定的电解水产氢催化活性。如果能从更常见的非金属有机半导体聚合物中找到拥有优良的电解水产氧催化活性的材料，由于这类聚合物材料的合成方法简单廉价，工业制备条件成熟，同时具有较好的电化学稳定性，那么开发此类聚合物电化学电极催化剂不仅会在化工、能源等领域有重要的应用，也会为电催化材料研究提供新的视野。
技术实现思路
针对现有技术的不足，本专利技术提供一种聚酰亚胺/碳纤维布分解水制氧电极及其制备方法。本专利技术的第一方面是一种聚酰亚胺/碳纤维布分解水制氧电极，包括碳纤维布以及形成在其上的聚酰亚胺涂层。根据本专利技术具体实施例的电极，所述聚酰亚胺涂层由涂布在碳纤维布上的聚酰胺酸涂层经闭环聚合而得到。根据本专利技术具体实施例的电极，形成所述聚亚酰胺或所述聚酰胺酸的二胺单体和二酸酐单体各自为：1,4-苯二胺、1,3-苯二胺、二乙胺或1,8-芘二胺；和苯-1,2,4,5-四羧酸二酐、萘-1,2,6,7-四羧酸二酐或蒽-1,2,8,9-四羧酸二酐。本专利技术的另一方面是一种聚酰亚胺/碳纤维布分解水制氧电极的制备方法，可用于制备上述的本专利技术电极。该方法包括：提供聚酰胺酸溶液；将聚酰胺酸溶液涂布于碳纤维布，并干燥；及使涂布于碳纤维布的聚酰胺酸发生闭环缩聚反应，以在碳纤维布表面形成聚酰亚胺涂层。根据本专利技术具体实施例的制备方法，其中所述聚酰胺酸溶液的浓度为1.0～3.0g/60mL，所述涂布为浸涂。根据本专利技术具体实施例的制备方法，其中所述闭环缩聚反应的温度范围为200～300℃。根据本专利技术具体实施例的制备方法，其中所述闭环缩聚反应的反应时间为8小时。根据本专利技术具体实施例的制备方法，其中所述聚酰亚胺涂层的厚度为50～1000nm。本专利技术还涉及上述电极在分解水制氧中作为阳极的应用。本专利技术的电极活性稳定性良好，其制备工艺简单、易于控制且可实现规模化放大生产。而且本专利技术的电极具有良好的柔性和可加工性。附图说明图1为聚酰亚胺单体形成聚酰胺酸，再闭环缩聚形成聚酰亚胺的反应式。图2为聚酰亚胺/碳纤维布分解水制氧电极的数码照片。图3为聚酰亚胺/碳纤维布分解水制氧电极的扫描电子显微镜照片。图4为聚酰亚胺/碳纤维布分解水制氧电极的透射电子显微镜照片。图5为实施例1与比较例1得到电极的线性扫描伏安曲线图。图6为实施例1的电极在4个12小时恒电势稳定性循环测试中的电流随时间变化图。图7为实施例6得到的长条形电极在氧饱和0.1MKOH溶液(pH＝13.0)中测量的线性扫描伏安曲线(6次重复测试)。具体实施方式本专利技术所述的制备方法包括如下工艺步骤：首先制备聚酰胺酸溶液。将聚酰亚胺单体溶解于N,N-二甲基甲酰胺(DMF)溶剂中，形成不同浓度的聚酰亚胺预聚体即聚酰胺酸溶液，用作碳纤维布的涂布液。本专利技术的实施例中，采用的二胺(具体为1，4-苯二胺)和二酸酐(具体为苯-1，2，4，5-四羧酸二酐)作为聚酰亚胺单体。但本专利技术不限于此，也可采用其它的二胺(如1，3-苯二胺、二乙胺、1，8-芘二胺)和其它的二酸酐(如萘-1，2，6，7-四羧酸二酐、蒽-1，2，8，9-四羧酸二酐)。可替代地，所述的聚酰亚胺单体可以是上述二胺和二酸酐的前驱体、不完全闭环聚合体，以及在该分子骨架上修饰其他官能团的变式。用于涂布的聚酰胺酸溶液的浓度范围为所述的聚酰胺酸溶液溶度为1.0-3.0g/60mL。然后进行碳纤维布涂布。可采用浸涂，例如将指定面积碳纤维布浸泡在上述聚酰胺酸溶液中，然后取出干燥。可根据需要的涂层厚度控制浸泡时间和次数，例如浸泡30s，取出后自然风干，该过程重复1-4次。碳纤维布可以是各种型号的碳纤维布。所述的碳纤维布指定面积可以是任意面积。本专利技术实施例中使用的碳纤维布(HCP330)购自台湾的CeTech，根据需要的面积分割成小片使用。接着使涂布的聚酰胺酸闭环缩聚。例如，将涂布了聚酰胺酸后的碳纤维布置于管式炉中，在氮气流保护下，完成高温闭环缩聚以在碳纤维布表面形成聚酰亚胺涂层。最后自然冷却得到聚酰亚胺/碳纤维布分解水制氧电极。闭环缩聚反应的温度范围可选择为200-300℃，反应时间8小时，优选300℃，时间8小时。所述的聚酰亚胺涂层厚度为50nm～1000nm，较佳的为200nm左右。图1表示聚酰亚胺单体1，4-苯二胺和苯-1，2，4，5-四羧酸二酐形成聚酰胺酸，再闭环缩聚形成聚酰亚胺的反应过程。实施例以下通过实施例对本专利技术的特点和优点进行具体说明。其中所用的二胺是1，4-苯二胺，所用的二酸酐是苯-1，2，4，5-四羧酸二酐。实施例1：将摩尔比为1:1(0.01mol:0.01mol)的聚酰亚胺单体二胺和二酸酐先后搅拌溶解于60mLN,N-二甲基甲酰胺中，搅拌反应过夜形成聚酰胺酸溶液，后将表面洁净的碳纤维布(1cmx1cm)置于其中30s，取出后自然风干，后将涂布后的碳纤维布置于管式炉中，在氮气流保护下，控制反应温度范围300℃，时间8本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种聚酰亚胺/碳纤维布分解水制氧电极，包括碳纤维布以及形成在其上的聚酰亚胺涂层。/n

【技术特征摘要】
1.一种聚酰亚胺/碳纤维布分解水制氧电极，包括碳纤维布以及形成在其上的聚酰亚胺涂层。


2.如权利要求1所述的电极，其中所述聚酰亚胺涂层由涂布在碳纤维布上的聚酰胺酸涂层经闭环聚合而得到。


3.如权利要求1或2所述的电极，其中形成所述聚亚酰胺或所述聚酰胺酸的二胺单体和二酸酐单体各自为：1,4-苯二胺、1,3-苯二胺、二乙胺或1,8-芘二胺；和苯-1,2,4,5-四羧酸二酐、萘-1,2,6,7-四羧酸二酐或蒽-1,2,8,9-四羧酸二酐。


4.一种聚酰亚胺/碳纤维布分解水制氧电极的制备方法，包括：
提供聚酰胺酸溶液；
将聚酰胺酸溶液涂布于碳纤维布，并干燥；及
使涂布于碳纤维布的聚酰胺酸发生闭环缩聚反应，以在碳纤维布表面形成聚酰亚胺涂层。


5.如权利要求4所述的制备方法，其中提供聚酰胺酸溶液包括将聚酰亚胺单体溶解于N...

【专利技术属性】
技术研发人员：李新昊，林云霄，陈接胜，原山贵司，野田克敏，
申请(专利权)人：丰田自动车株式会社，上海交通大学，
类型：发明
国别省市：日本;JP