一种硒纳米颗粒及其制备方法技术

本发明专利技术公开了一种硒纳米颗粒的制备方法，涉及有生物活性的单质硒相关技术领域，包括以下步骤：在0‑100℃的反应温度下，使反应介质中的可溶性硒源和可溶性氧化还原试剂反应一段时间来制备的，所述反应介质中含有能亲和元素硒的大分子，选自可溶性蛋白或蛋白水解产物或它们的组合，所合成的颗粒的尺寸覆盖在20‑100nm的范围内。本发明专利技术公开了一种尺寸范围为20‑100nm的硒纳米颗粒。本发明专利技术通过将硒源与还原剂或氧化剂按照1：10‑1：4比例，直接混合反应可以来制备稳定的超小尺寸硒颗粒，大分子通过硒和大分子的氮/氧之间的作用亲和吸附在超小硒颗粒的表面，这能保证超小硒颗粒在水溶液中能很好地分散，不聚集，具有更好的生物利用度。

A kind of selenium nanoparticles and its preparation method

The invention discloses a preparation method of selenium nanoparticles, which relates to the technical field of single selenium with biological activity, including the following steps: under the reaction temperature of 0 \u2011 100 \u2103, the soluble selenium source in the reaction medium and the soluble redox reagent react for a period of time to prepare, and the reaction medium contains macromolecules of affinity element selenium, selected from soluble protein or The size of the synthesized particles is in the range of 20-100Nm. The invention discloses a selenium nanoparticle with a size range of 20 \u2011 100nm. The invention can prepare stable ultra-small size selenium particles by directly mixing selenium source with reducing agent or oxidant according to the ratio of 1:10-1:4, and the macromolecules can be adsorbed on the surface of ultra-small selenium particles through the interaction between selenium and nitrogen / oxygen of macromolecules, which can ensure that ultra-small selenium particles can be well dispersed, not gathered in the aqueous solution, and have better bioavailability.

【技术实现步骤摘要】
一种硒纳米颗粒及其制备方法
本专利技术涉及有生物活性的硒颗粒相关
，并且更具体地涉及一种具有20-100nm粒径尺寸的硒纳米颗粒及其硒纳米颗粒的制备方法。
技术介绍
硒是人必需的微量元素，在哺乳动物体内的主要形式是以硒蛋白的形式存在，在一些酶反应中起到的催化作用，硒还具有抗氧化的作用。用某些真菌和细菌还原硒酸盐和亚硒酸盐使之成为硒颗粒，这也是微生物解毒硒无机盐的代谢方式(参见AppliedandEnvironmentalMicrobiology，2004，70，52-60,StructuralspectralfeaturesofseleniumnanospheresproducedbySe-respiringbacteria)。被微生物解毒的硒颗粒存在于微生物细胞内和细胞外(参见上文)，但这些硒颗粒是否具有被植物或动物或人体吸收利用的生物利用度，并没有研究报道。虽然制备硒颗粒的方法已经被报导，但通过这些报道方法所生成的硒颗粒，由于颗粒表面没有修饰稳定分子，硒颗粒在水溶液中是不稳定的，它们易于聚集在一起形成更大的微米级颗粒。因此，制备稳定的、不聚集为微米级大颗粒的超小硒颗粒，进而保持这种硒颗粒的生物利用度是非常必要的。
技术实现思路
(一)解决的技术问题针对现有技术的不足，本专利技术提供了一种硒纳米颗粒及其制备方法，解决了
技术介绍
中提出的问题。(二)技术方案为实现以上目的，本专利技术通过以下技术方案予以实现：一种硒纳米颗粒的制备方法，包括以下步骤：在0-100℃的反应温度下，使反应介质中的可溶性硒源和可溶性氧化还原试剂反应一段时间来制备的，所述反应介质中含有亲和元素硒的结合大分子，选自可溶性蛋白或蛋白水解产物或它们的组合，所合成的颗粒的尺寸覆盖在20-100nm的范围内。可选的，大分子与硒颗粒表面的硒原子发生亲和。可选的，所述氧化还原试剂可以还原或氧化硒源形成单质硒。可选的，所述与硒亲和的大分子可来源各种生物，包括植物，动物，细菌和真菌的粗消化提取物，硒结合大分子还应该包括任何形式的混合大分子和分子修饰，或消化的核酸-蛋白质的产物，以及它们的改性分子。可选的，所述硒源可以选自如下硒酸和硒盐：H2Se03，H2Se04，Na2Se03，Na2Se，H2Se，Na2Se04，Na2SSe03。可选的，所述硒结合分子以至少0.01％的质量比的浓度存在与水反应介质中。可选的，所述氧化还原剂选自L-谷胱甘肽，L-半胱氨酸，L-抗坏血酸，柠檬酸，柠檬酸盐，硫代乙酰胺，2-硫代-6-氮尿苷，硫化细菌-芽孢肉汤，2-硫代巴比妥酸，2-α-硫胞嘧啶，1-硫甘油，巯基乙酸盐培养液，巯基乙酸，6-硫鸟嘌呤，硫羟乳酸，硫羟苹果酸，2-巯基嘌呤，硫脲，4-硫代尿苷和H2O2。一种硒纳米颗粒，其是按照上述方法制备得到的尺寸范围为20-100nm的硒颗粒。可选的，所述硒颗粒中包括无定形硒的超小硒颗粒。可选的，所述硒颗粒包括单斜晶硒的超小硒颗粒。(三)有益效果本专利技术提供了一种硒纳米颗粒及其制备方法，具备以下有益效果：(1)、本专利技术通过将硒源与还原剂或氧化剂按照1：10-1：4比例，直接混合反应可以来制备稳定的超小尺寸硒颗粒，大分子通过硒和大分子的氮/氧之间的作用亲和吸附在超小硒颗粒的表面，这能保证超小硒颗粒在水溶液中能很好地分散，不聚集。(2)、本专利技术制备的超小硒颗粒具有更好的生物利用度，更好的生物有效性，可作为一个更为有效的营养添加。附图说明图1为本专利技术实施例一合成的22nm至70nm粒径范围之间的硒颗粒的透射电子显微镜照片图。图2为本专利技术实施例一合成的无定形硒颗粒的电子衍射图。图3为本专利技术实施例四合成的30nm至100nm之间大小硒颗粒的透射电子显微镜照片图。图4为本专利技术实施例四合成的单斜晶系硒颗粒的电子衍射图。具体实施方式下面将结合本专利技术实施例中的附图，对本专利技术实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本专利技术一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本专利技术中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本专利技术保护的范围。在本专利技术的描述中，需要理解的是，术语“中心”、“纵向”、“横向”、“长度”、“宽度”、“厚度”、“上”、“下”、“前”、“后”、“左”、“右”、“竖直”、“水平”、“顶”、“底”“内”、“外”、“顺时针”、“逆时针”、“轴向”、“径向”、“周向”等指示的方位或位置关系为基于附图所示的方位或位置关系，仅是为了便于描述本专利技术和简化描述，而不是指示或暗示所指的装置或元件必须具有特定的方位、以特定的方位构造和操作，因此不能理解为对本专利技术的限制。在本专利技术中，术语“包含”，“包括”，“有”，并且任何变体意在涵盖非排他性的内含物，使得过程，方法，物品，装置或组合物，其包含元素的列表是不一定限于那些要素，而是可以包括其它未明确列出的或固有的这些过程，方法，物品，设备或组成元素。颗粒，球，硒可互换地使用在本申请中的术语，它们都代表形成在这里描述的反应中的超小硒颗粒。对于本领域的普通技术人员而言，可以根据具体情况理解上述术语在本专利技术中的具体含义。此外，术语“第一”、“第二”等仅用于描述目的，而不能理解为指示或暗示相对重要性或者隐含指明所指示的技术特征的数量。由此，限定有“第一”、“第二”的特征可以明示或者隐含地包括一个或者更多个该特征。所公开的创新，在各种实施例中，提供一个或多个的至少下述优点。然而，并非所有的这些优点都是来源于每一个公开的创新，这些优点不限制于各个要求保护的专利技术。通常，硒源化合物，例如，亚硒酸钠与大约4倍的摩尔比的还原剂，例如柠檬酸混合。首先将这些材料溶解于含有硒结合大分子的水反应体系中。在反应介质中，当硒颗粒的尺寸达到的20-100nm范围时，硒结合大分子可以包覆在硒颗粒的表面，延缓和停止硒颗粒进一步长大和颗粒之间的相互聚集。硒结合大分子通常指聚合物分子，包括高聚或低聚的核苷酸，蛋白，糖类，肽类，可溶性蛋白和核酸分子。这些硒结合高分子材料可以结合到所形成的硒颗粒的表面，增强不同硒颗粒之间的静电斥力，防止不同颗粒进一步聚集。缺乏硒结合大分子的反应介质中，反应会迅速聚合制备无定形的或单斜晶系元素硒颗粒，这些硒颗粒最终将成为微米级的硒颗粒，不具有生物利用度。在本公开的专利技术中，还原性试剂可以是还原剂或者氧化剂，可以还原硒盐成单质硒。例如一种反应利用的还原剂是L-谷胱甘肽Na2SeO3+4GSH+H2O→Se+2H2O+2GSSG+2NaOH另外一种反应利用的是氧化剂，如H2O2Na2Se+H2O2→Se+2NaOH所生成的硒原子将聚集形成单质硒颗粒，后者是由硒原子构成，并表面组装有稳定硒颗粒的大分子。在优选实施例中，反应介质是水和至少含有一种类型的硒结合大分子。硒结合大分子包含胺或核本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种硒纳米颗粒的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：在0-100℃的反应温度下，使反应介质中的可溶性硒源和可溶性氧化还原试剂反应一段时间来制备的，所述反应介质中含有亲和元素硒的结合大分子，选自可溶性蛋白或蛋白水解产物或它们的组合，所合成的颗粒的尺寸覆盖在20-100nm的范围内。/n

【技术特征摘要】
1.一种硒纳米颗粒的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：在0-100℃的反应温度下，使反应介质中的可溶性硒源和可溶性氧化还原试剂反应一段时间来制备的，所述反应介质中含有亲和元素硒的结合大分子，选自可溶性蛋白或蛋白水解产物或它们的组合，所合成的颗粒的尺寸覆盖在20-100nm的范围内。


2.根据权利要求1所述的一种硒纳米颗粒的制备方法，其特征在于：
大分子与硒颗粒表面的硒原子发生亲和。


3.根据权利要求1所述的一种硒纳米颗粒的制备方法，其特征在于：
所述氧化还原试剂可以还原或氧化硒源形成单质硒。


4.根据权利要求1所述的一种硒纳米颗粒的制备方法，其特征在于：
所述与硒亲和的大分子可来源各种生物，包括植物，动物，细菌和真菌的粗消化提取物，硒结合大分子还应该包括任何形式的混合大分子和分子修饰，或消化的核酸-蛋白质的产物，以及它们的改性分子。


5.根据权利要求1所述的一种硒纳米颗粒的制备方法，其特征在于：
所述硒源可以选自如下硒酸和硒盐：H2Se03，H2S...

【专利技术属性】
技术研发人员：高林，高玉聪，
申请(专利权)人：烟台万林钰康生物科技有限公司，
类型：发明
国别省市：山东;37