一种异戊烯基异喹啉生物碱类化合物及其制备方法和应用技术

本发明专利技术公开了一种异戊烯基异喹啉生物碱类化合物及其制备方法和应用。该化合物以星毛唐松草全株为原料，经乙酸乙酯萃取、硅胶柱层析和高压液相色谱分离纯化后得到。分子式为C

An isopentenyl isoquinoline alkaloid and its preparation and Application

The invention discloses an isopentenyl isoquinoline alkaloid compound and a preparation method and application thereof. The compound was obtained by ethyl acetate extraction, silica gel column chromatography and high pressure liquid chromatography. The molecular formula is C

【技术实现步骤摘要】
一种异戊烯基异喹啉生物碱类化合物及其制备方法和应用
本专利技术属于生物农药
，具体是涉及一种从星毛唐松草中首次提取分离得到的异戊烯基异喹啉生物碱类化合物。同时，本专利技术还涉及该化合物的制备方法，以及该化合物在烟草黑胫病防治中的应用。
技术介绍
唐松草属(拉丁学名：ThalictrumL.)属于毛茛科多年生草本植物。该属植物全球约有200种，其中中国约有67种，多数分布于西南部。在全世界的唐松草属植物中，有化学成分报道的该属植物有90余种，主要活性成分有生物碱、皂甙、黄酮等类型。超过43种的该属植物在中国有民间药用记载。星毛唐松草(拉丁学名：ThalictrumcirrhosumH.Lev.)，是唐松草属下的一种草本植物，其主要分布在我国云南昆明至大理一带海拔2200-2400米间山地沟旁灌丛中或山坡上。该植物全草可入药，可用于治疗黄疸、肝炎、消化道炎症、过敏等症状。前期研究表明星毛唐松草富含生物碱类活性成分。烟草黑胫病是烟草生产上最具毁灭性的病害之一，又称烟草疫病，烟农称为“黑杆疯”、“黑根”、“乌头病”。中国各主要产烟区均有不同程度发生，其中安徽、山东、河南省为历史上的重病区；云南、贵州、四川、湖南、广东、广西、福建等南方烟区发生亦相当普遍。目前黑胫病的防治主要通过轮作栽培、品种基因改良、生物农药等方法实现防治。其中用生物农药防治是最常用且最容易实现的方法。从药用植物资源中发现具有植物病害防治功效的新活性物质一直是国内外生物农药研究的热点。本专利技术通过对星毛唐松草化学成分的研究和活性筛选，提取分离得到了一种新的异戊烯基异喹啉生物碱类化合物，该化合物至今尚未见到相关报道，值得一提的是该化合物具有显著的抗烟草黑胫病病毒活性的作用。
技术实现思路
本专利技术的目的在于提供一种新的异戊烯基异喹啉生物碱类化合物。本专利技术的另一个目的是提供一种制备所述异戊烯基异喹啉生物碱类化合物的方法。本专利技术的目的还在于提供所述异戊烯基异喹啉生物碱类化合物在烟草黑胫病防治中的应用。本专利技术的目的通过以下技术方案予以实现。除非另有说明，本专利技术中所采用的百分数均为质量百分数。一种异戊烯基异喹啉生物碱类化合物，其分子式为C18H21NO3，具有下述结构式：该化合物命名为：3-羟基-1-(6-甲氧基-7-异戊烯基异喹啉-1-基)-丙-1-酮，英文名为：3-hydroxy-1-(6-methoxy-7-prenylisoquinolin-1-yl)propan-1-one。一种制备所述异戊烯基异喹啉生物碱类化合物的方法，包括以下步骤：(1)浸膏提取：取星毛唐松草全株晒干，粉碎到35～60目，将粉碎后的样品置于玻璃反应釜中，用95％的乙醇回流提取2次，合并两次提取液浓缩到小体积，然后用3％的酒石酸溶液稀释，再用乙酸乙酯萃取2次；萃取完后水相用碳酸钠饱和，再次用乙酸乙酯萃取2次，合并萃取的乙酸乙酯相，减压浓缩得生物碱部位浸膏；(2)硅胶柱层析：步骤(1)所得浸膏用重量比1.5～3倍量的纯甲醇或纯乙醇或纯丙酮溶解后，用重量比0.8～2.5倍的80～100目硅胶拌样，烘干；装柱硅胶为150～200目，用量为浸膏重量的3～6倍；以重量比20:1、9:1、8:2、7:3、6:4和5:5的三氯甲烷-丙酮溶液进行梯度洗脱，收集梯度洗脱液、浓缩，经TLC监测，合并相同的部分；(3)高压液相色谱分离纯化：取柱层析梯度洗脱液的8:2部分进行高压液相色谱分离纯化：用Agilent公司的ZorbaxPrepHTGF，21.2mm×25cm反相柱，以62％甲醇水溶液为流动相，流速为20mL/min，紫外检测器检测波长为342nm，收集26.2min的色谱峰，多次累加后蒸干，即得到所述的异戊烯基异喹啉生物碱类化合物。步骤(3)中，经高压液相色谱分离纯化后得到的化合物再用纯甲醇溶解，并以纯甲醇为流动相，用葡聚糖凝胶柱层析分离，得到的黄色胶状物即为化合物纯品。化合物的结构鉴定：本专利技术化合物为黄色胶状物，HRESI-MS显示其准分子离子峰为322.1412[M+Na]+，结合1H和13CNMR谱确定分子式为C18H21NO3，为生物碱类化合物，且化合物的不饱和度为9。其红外光谱显示化合物中有羟基(3397cm-1)、羰基(1668cm-1)和芳环(1614、1548和1462cm-1)信号，紫外光谱在222、268、305和342nm有最大吸收也证实化合物中存在芳环结构。化合物的1H、13C-NMR和DEPT谱(表-1)显示其含有18个碳和21个氢。包括：一个1,6,7-取代的异喹啉母核(C-1～C-10；H-3,H-4,H-5,和H-8)，一个异戊烯基(-CH2CH＝C(CH3)2，C-1″～C-5″，H2-1″、H-2″、H3-4″和H3-5″)，一个3-羟基丙-1-酮基(-CO-CH2CH2-OH；C-1′～C-3′；H2-2′和H2-3′)，以及一个甲氧基(δC56.2q，δH3.79s)。异喹啉母核的存在可通过化合物中H-3和C-1、C-4、C-10；H-4和C-3、C-5、C-9、C-10；H-5和C-4、C-9、C-10；以及H-8和C-1、C-9、C-10的HMBC相关(图-3)证实。异戊烯基的存在可通过H2-1″和H-2″的1H-1HCOSY相关，以及H2-1″和C-2″、C-3″，H-2″和C-1″、C-3″、C-4″、C-5″，H3-4″和C-3″、C-2″、C-5″，H3-5″和C-3″、C-2″、C-4″的HMBC相关得到证实，3-羟基丙-1-酮基的存在可通过H2-2′和H2-3′的1H-1HCOSY相关，以及H2-2′和C-1′、C-3′，H3-3′和C-1′、C-2′的HMBC相关得到证实。化合物的母核和关键取代片段确定后，可进一步通过HMBC相关确定异戊烯基、3-羟基丙-1-酮基和甲氧基的位置。通过H2-1″和C-6、C-7、C-8，H-2″和C-7，以及H-8和C-1″的HMBC相关，可证实异戊烯基取代在C-7位。通过H2-2′和C-1的HMBC相关，可证实3-羟基丙-1-酮基取代在C-1位。通过甲氧基氢(δH3.79)和C-6(δC162.5)的HMBC相关，可证实甲氧基取代在C-6位。至此化合物的结构得到确认，该化合物命名为：3-羟基-1-(6-甲氧基-7-异戊烯基异喹啉-1-基)-丙-1-酮。表-1、化合物的1H和13C核磁共振数据(溶剂CDCl3，500和125MHz)化合物的红外、紫外和质谱数据：UV(CH3OH)λmax(logε)222(4.22)、268(3.60)、305(3.57)、342(3.53)nm；IR(KBr)νmax3397、3054、2960、1668、1614、1548、1462、1360、1238、1159、1046、926、853cm-1；1HNMR和13CNMR数据(CDCl3,500和125MHz)见表-1；正离子模式ESIMSm/z322[M+Na]+，HRESIMSm/z本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种异戊烯基异喹啉生物碱类化合物，其分子式为C

【技术特征摘要】
1.一种异戊烯基异喹啉生物碱类化合物，其分子式为C18H21NO3，具有下述结构式：



该化合物命名为：3-羟基-1-(6-甲氧基-7-异戊烯基异喹啉-1-基)-丙-1-酮，英文名为：3-hydroxy-1-(6-methoxy-7-prenylisoquinolin-1-yl)propan-1-one。


2.权利要求1所述异戊烯基异喹啉生物碱类化合物的制备方法，包括以下步骤：
(1)浸膏提取：取星毛唐松草全株晒干，粉碎到35～60目，将粉碎后的样品置于玻璃反应釜中，用95％的乙醇回流提取2次，合并两次提取液浓缩到小体积，然后用3％的酒石酸溶液稀释，再用乙酸乙酯萃取2次；萃取完后水相用碳酸钠饱和，再次用乙酸乙酯萃取2次，合并萃取的乙酸乙酯相，减压浓缩得生物碱部位浸膏；
(2)硅胶柱层析：步骤(1)所得浸膏用重量比1.5～3倍量的纯甲醇或纯乙醇或纯丙酮溶解后，用重量比0.8～2.5倍的80～100...

【专利技术属性】
技术研发人员：高茜，杨光宇，曾婉俐，李雪梅，李晶，黄海涛，王晋，许永，宋春满，孔维松，刘欣，胡秋芬，
申请(专利权)人：云南中烟工业有限责任公司，
类型：发明
国别省市：云南;53