一种含有杂原子芳烃取代基的二胺化合物及其制备方法技术

本发明专利技术公开了一种含有杂原子芳烃取代基的二胺化合物及其制备方法,其制备方法如下：首先以3,5‑二硝基苯甲酰氯和4‑溴苯胺为原料在非质子溶剂中反应生成3,5‑二硝基‑N‑(4'‑溴苯基)苯甲酰胺，然后其与邻溴苄溴/对溴苄溴反应生成3,5‑二硝基‑N‑(4'‑溴苯基)‑N‑(2”/4”‑溴苄基)苯甲酰胺，然后加入还原剂将其还原为3,5‑二氨基‑N‑(4'‑溴苯基)‑N‑(2”/4”‑溴苄基)苯甲酰胺，最后，将不同的含有杂原子的芳基硼酸基团与其进行Suziki反应，得到大共轭的含有杂原子芳香基团的3,5‑二氨基‑N‑(4'‑X基联苯基)‑N‑(2”/4”‑芳基苄基)苯甲酰胺化合物。此外，本发明专利技术合成方法简单可行，后处理容易，副产物少，产率较高，并且本发明专利技术所使用的原料廉价易得，大大降低了生产成本。

A diamine compound containing heteroatom aromatic substituent and its preparation method

The invention discloses a diamine compound containing heteroatom aromatic substituent and a preparation method thereof. The preparation method is as follows: firstly, 3,5 \u2011 dinitrobenzoyl chloride and 4 \u2011 Bromoaniline are used as raw materials to react in an aprotic solvent to generate 3,5 \u2011 dinitro \u2011 n \u2011 (4 \u2011 Bromophenyl) benzamide, and then they react with o-Bromobenzyl bromide / p-bromobenzyl bromide to generate 3,5 \u2011 dinitro \u2011 n \u2011 (4 \u2011 Bromophenyl) N \u2011 n \u2011 (2) / 4 \\u2011 bromobenzyl) benzamide is reduced to 3,5 \u2011 diamino \u2011 n \u2011 (4 '\u2011 Bromophenyl) \u2011 n \u2011 (2) / 4\ \u2011 bromobenzyl) benzamide by adding a reducing agent. Finally, different heteroatom containing arylboric acid groups are reacted with suziki to obtain large conjugated 3,5 \u2011 diamino \u2011 n \u2011 (4' \u2011 x-biphenyl) containing heteroatom aromatic groups \u201d/4 \u2011 arylbenzyl) benzamide compound. In addition, the synthesis method of the invention is simple and feasible, the post-treatment is easy, the by-product is small, the yield is high, and the raw material used by the invention is cheap and easy to obtain, greatly reducing the production cost.

【技术实现步骤摘要】
一种含有杂原子芳烃取代基的二胺化合物及其制备方法
本专利技术属于有机合成
，特别涉及一种含有杂原子芳烃取代基的二胺化合物及其制备方法。
技术介绍
聚酰亚胺材料(PI)是一类综合性能优异、应用领域广泛的聚合物材料，经过100多年的发展，因其热稳定性高、机械性能好、介电常数低、溶解度谱宽以及耐腐蚀性能好等一系列优异的性能，可以替代金属和玻璃等无机材料在航空航天、医药化工、微电子等高性能领域被广泛应用。但是由于其刚性的主链结构，使得多数聚酰亚胺溶解性、熔融性和加工性能较差，应用范围受限。聚酰亚胺的优良性能主要来自其分子链内和分子链间的强烈相互作用，但分子链的紧密堆积也使得分子链流动受到限制，积致使聚酰亚胺存在既难熔融也难溶解的缺点，难以加工，制成的薄膜较脆，柔韧性不够，透明度低，影响了其在电子工业上的应用。而通过分子设计将一些具有一定功能的官能团引入聚酰亚胺的的主链和侧链中，例如非共面基团，大型共轭侧基，柔性基团、氟原子等，不仅可以提高聚酰亚胺材料的溶解性，同时可以改善其在紫外光区透光性差等特点，其中，非共面芳香侧基和柔性链接的引入可以本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种含有杂原子芳烃取代基的二胺化合物，其特征在于，所述含有杂原子芳烃取代基的二胺化合物，其化学名称为3,5-二氨基-N-(4'-X基联苯基)-N-(2”/4”-芳基苄基)苯甲酰胺化合物。/n所述化合物具有如下通式：/n

【技术特征摘要】
1.一种含有杂原子芳烃取代基的二胺化合物，其特征在于，所述含有杂原子芳烃取代基的二胺化合物，其化学名称为3,5-二氨基-N-(4'-X基联苯基)-N-(2”/4”-芳基苄基)苯甲酰胺化合物。
所述化合物具有如下通式：



所述结构通式中，R、R'基为氢，含杂原子的脂肪族基团，芳族杂环，脂环族杂环或其混合物基团中的一种。
所述结构通式中，X1、X2、X3基为下述基团中的任意一种，



所述一种含有杂原子芳烃取代基的二胺化合物，其制备方法包括以下步骤：
(Ⅰ)将3,5-二硝基苯甲酰氯溶于一种非质子型溶剂中，待其溶解后逐滴加入4-溴苯胺的溶液，滴加完毕再加入一种有机碱反应2-4h，反应结束后待反应液冷却至室温，将其倒入一定比例的乙醇和水的混合液中，静置使沉淀完全析出，过滤，并依次用乙醇、水洗涤几次，真空干燥后得到产物3,5-二硝基-N-(4'-溴苯基)苯甲酰胺。
(Ⅱ)将步骤(Ⅰ)中得到的3,5-二硝基-N-(4'-溴苯基)苯甲酰胺加入到非质子型溶剂中，再加入一种无机碱，分别与对溴苄溴和邻溴苄溴在60℃下反应2-4h，反应结束后，将反应液倒入一定比例的乙醇和水的混合液中，待沉淀析出后过滤，并依次用乙醇、水洗涤几次，真空干燥后得到产物3,5-二硝基-N-(4'-溴苯基)-N-(2”/4”-溴苄基)苯甲酰胺。
(Ⅲ)在惰性气体保护下，将步骤(Ⅱ)获得的3,5-二硝基-N-(4'-溴苯基)-N-(2”/4”-溴苄基)苯甲酰胺加入到一定比例的乙醇与水混合溶液中，升温搅拌，50℃时加入还原剂与一种酸的混合物，65℃下回流3h,反应结束后冷却至室温，抽滤收集滤液，滤液加有机溶剂萃取几次，收集有机层，加入一种无机碱中和，抽滤，滤液干燥后，旋蒸得到还原产物3,5-二氨基-N-(4'-溴苯基)-N-(2”/4”-溴苄基)苯甲酰胺。
(Ⅳ)在惰性气体保护下，将步骤(Ⅲ)获得的还原产物3,5-二氨基-N-(4'-溴苯基)-N-(2”/4”-溴苄基)苯甲酰胺、芳基硼酸和钯催化剂溶于碱性溶剂中，升温至80～120℃回流反应6h，待反应结束后冷却至室温，过滤除去不溶物，取滤液用甲苯萃取滤液后旋干，将旋干产物与滤饼合并，在惰性气体保护下重结晶，得到的固体即为3,5-二氨基-N-(4'-X基联苯基)-N-(2”/4”-芳基苄基)苯甲酰胺。


2.根据权利要求1所述的一种含有杂原子芳烃取代基的二胺化合物及其制备方法，其特征在于，所述步骤(Ⅰ)中所述3,5-二硝基苯甲酰氯与4-溴苯胺的摩尔比为1:1.2，所述非质子型溶剂为N-甲基吡唑烷酮，二甲...

【专利技术属性】
技术研发人员：沈应中，叶青青，陶弦，沈克成，
申请(专利权)人：江苏爱姆欧光电材料有限公司，
类型：发明
国别省市：江苏;32