一种2,5-取代基-1,3,4-噁二唑双硫醚类衍生物、其制备方法及应用技术

本发明专利技术公开了一种含1,1‑二氯丙烯的查耳酮类衍生物、其制备方法和用途，其具有如下的通式(I)：R1选自4‑氯苯基、4‑氟苯基、苄基及4‑氯苄基等取代基；R2选自甲基、乙基、苄基、4‑氯苄基及乙酸乙酯等取代基。本发明专利技术结构简单，制备工艺简单，生产成本低，对水稻白叶枯病、水稻细菌性条斑病病原菌及秀丽隐杆线虫具有较好活性。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及化工和农药
，具体来说涉及一种2,5-取代基-1,3,4-噁二唑硫醚类衍生物，同时还涉及该2,5-取代基-1,3,4-噁二唑硫醚类衍生物的制备方法，及在防治作物细菌性病害、线虫病害等方面的应用。
技术介绍
在保障农业生产中农药的地位极其重要，近年来农业生产中作物细菌性及线虫病害呈现出频度高、危害程度重、发生范围广、防控难度大等特点，加之常规药剂防效不理想、病害抗药性增强、农产品残留超标等因素，给农业生产造成了巨大的经济损失。针对当前农业重大作物细菌性及线虫病害问题，研制新型低毒、低残留、安全的绿色化学农药是新农药创制基础研究中面临的重要任务。由病原细菌引起的作物细菌性病害是作物的一类主要病害，其中水稻白叶枯病及水稻细菌性条斑病等作物细菌性病害都是世界性重要病害。水稻白叶枯病又称白叶瘟、茅草瘟、地火烧等，各稻区均有发生，对产量影响较大，一旦发病减产可达20%～30%，严重的可减产50%～60%，甚至颗粒无收；水稻细菌性条斑病又称细条病、条斑病，近年来，病害逐年扩大，危害日趋严重。目前，针对植物细菌性病害缺乏有效的化学防治药剂，导致作物细菌性病害一旦大规模发生就很难在短时间内得到有效控制。线虫在全世界广泛分布，寄主范围广泛，植物受害严重；多年生植物和在同一块地上连年种植的作物，时常受到线虫的严重危害。根结线虫病是以病原线虫寄生与寄主植物的根部形成根瘤为特征。根瘤开始如针头大小，白色至黄白色，以后随着根皮细胞的陆续膨大、增生，多个根瘤相连呈节结状或鸡爪状，黄褐色，表面粗糙，易腐败，侧根或须根变短而少，须根如发丛状等，根系畸形变态后，被寄生的根功能也随之衰退，水分、养分输送渠道阻滞，甚至严重受阻，往往致使其地上部分的枝、叶表现黄瘦，根似缺肥状，生长势衰弱，产量锐减，品质低劣；受害严重时，叶片干枯脱落，枝条枯萎以致全株死亡。1,3,4-噁二唑衍生物在农药方面具有抗真菌、抗细菌、除草、杀虫、抗病毒等生物活性，现已相继开发了多种含1,3,4-噁二唑结构的农药，如用于除水田一年生单子叶和双子叶杂草的噁草酮对昆虫有胃毒、触杀作用，主要用作卫生杀虫剂防治家蝇、蟑螂。对蚜虫、飞虱、叶蝉等农业害虫有特效的杀虫剂噁虫酮也含有1,3,4-噁二唑结构。同时，硫醚类衍生物具有广谱生物活性，在农药方面具有杀虫、抗真菌、抗细菌、除草、抗病毒等生物活性。硫醚类化合物在农用杀菌方面受到较多的关注，近几十年来人们对这类化合物进行了深入的研究，相继开发了乙蒜素、硫醚磷及嘧草硫醚等农药。由于其优良生理活性，因而对其分子设计、合成与生物活性研究仍然是当今绿色农药创制的一个热点。2013年徐维明等（Xu, W. M.; Li, S. Z.; He, M.; Yang, S.; Li, X. Y.; Li. P. Synthesis and bioactivities of novel thioether/sulfone derivatives containing 1,2,3-thiadiazole and 1,3,4-oxadiazole/thiadiazole moiety. Bioorg. Med. Chem. Lett.2013, 23 , 5821–5824.）报道了一系列含1,3,4-噁（噻）二唑硫醚类衍生物，生物活性测定结果表明，部分化合物对尖孢镰刀菌及烟草花叶病毒均具有较好的抑制活性。2014年陈学海等（Chen, X. H.; Yin, J.; Li, P.; He, M.; Jin, L. H.; Wu, J.; Yang, S.; Hu, D. Y. Synthesis and antibacterial activity of bisthioether derivatives containing a 1,3,4-thiadiazoles moiety. Phosphorus Sulfur Relat. Elem.2014, 189 , 134–142.）报道了一系列含1,3,4-噻二唑的双硫醚类衍生物，生物活性测定结果表明，部分化合物在浓度为200μg/mL条件下对烟草青枯病菌具有较好的抑制活性。
技术实现思路
本专利技术的目的在于提供一种结构简单，制备工艺简单，生产成本低，对水稻白叶枯病、水稻细菌性条斑病病原菌及秀丽隐杆线虫具有较好活性的2,5-取代基-1,3,4-噁二唑硫醚类衍生物。本专利技术的另一目的在于提供该2,5-取代基-1,3,4-噁二唑硫醚类衍生物的制备方法。本专利技术的再一目的在于提供该2,5-取代基-1,3,4-噁二唑硫醚类衍生物在防治水稻白叶枯病、水稻细菌性条斑病病原菌及秀丽隐杆线虫方面的应用。本专利技术的一种2,5-取代基-1,3,4-噁二唑硫醚类衍生物，具有如下的通式：(I)式(I)中：R1选自4-氯苯基、4-氟苯基、苄基及4-氯苄基等取代基；R2选自甲基、乙基、苄基、4-氯苄基及乙酸乙酯等取代基。优选化合物为：化合物1: 2-((4-氟苯基硫代)甲基)-5-甲硫基-1,3,4-噁二唑；化合物2: 2-((4-氟苯基硫代)甲基)-5-乙硫基-1,3,4-噁二唑；化合物3: 2-((4-氟苯基硫代)甲基)-5-苄基硫基-1,3,4-噁二唑；化合物4: 2-((4-氟苯基硫代)甲基)-5-(4-氯苄基硫基)-1,3,4-噁二唑；化合物5: (2-((4-氟苯基硫代)甲基)-1,3,4-噁二唑-5-基)乙酸乙酯；化合物6: 2-((4-氯苯基硫代)甲基)-5-甲硫基-1,3,4-噁二唑；化合物7: 2-((4-氯苯基硫代)甲基)-5-乙硫基-1,3,4-噁二唑；化合物8: 2-((4-氯苯基硫代)甲基)-5-苄基硫基-1,3,4-噁二唑；化合物9: 2-((4-氯苯基硫代)甲基)-5-(4-氯苄基硫基)-1,3,4-噁二唑；化合物10: (2-((4-氯苯基硫代)甲基)-1,3,4-噁二唑-5-基)乙酸乙酯；化合物11: 2-(苄基硫代甲基)-5-甲硫基-1,3,4-噁二唑；化合物12: 2-(苄基硫代甲基)-5-乙硫基-1,3,4-噁二唑；化合物13: 2-(苄基硫代甲基)-5-苄基硫基-1,3,4-噁二唑；化合物14: 2-(苄基硫代甲基)-5-(4-氯苄基硫基)-1,3,4-噁二唑；化合物15: (2-(苄基硫代甲基)-1,3,4-噁二唑-5-基)乙酸乙酯；化合物16: 2-((4-氯苄基硫代)甲基)-5-甲硫基-1,3,4-噁二唑；化合物17: 2-((4-氯苄基硫代)甲基)-5-乙硫基-1,3,4-噁二唑；化合物18: 2-((4-氯苄基硫代)甲基)-5-苄基硫基-1,3,4-噁二唑；化合物19: 2-((4-氯苄基硫代)甲基)-5-(4-氯苄基硫基)-1,3,4-噁二唑；化合物20: (2-((4-氯苄基硫代)甲基)-1,3,4-噁二唑-5-基)乙酸乙酯。本专利技术的一种2,5-取代基-1,3,4-噁二唑硫醚类衍生物的制备方法，包括以下步骤：(1) 取代基硫代乙酰肼的合成(2) 2-巯基-5-(取代基硫代)甲基-1,3,4-噁二唑的合成(3) 目标化合物2-(取代基硫代)甲基-5-取代硫基-1,3,4-噁二唑的合成式(I)中：R1选自4-氯苯基、4-氟苯基、苄基及4-氯苄基等取代基本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种2,5‑取代基‑1,3,4‑噁二唑硫醚类衍生物，具有如下的通式：(I)式(I)中：R1选自4‑氯苯基、4‑氟苯基、苄基及4‑氯苄基等取代基；R2选自甲基、乙基、苄基、4‑氯苄基及乙酸乙酯等取代基。

【技术特征摘要】
1.一种2,5-取代基-1,3,4-噁二唑硫醚类衍生物，具有如下的通式：(I)式(I)中：R1选自4-氯苯基、4-氟苯基、苄基及4-氯苄基等取代基；R2选自甲基、乙基、苄基、4-氯苄基及乙酸乙酯等取代基。2.如权利要求1所述的一种2,5-取代基-1,3,4-噁二唑硫醚类衍生物，其中具体化合物为：化合物1: 2-((4-氟苯基硫代)甲基)-5-甲硫基-1,3,4-噁二唑；化合物2: 2-((4-氟苯基硫代)甲基)-5-乙硫基-1,3,4-噁二唑；化合物3: 2-((4-氟苯基硫代)甲基)-5-苄基硫基-1,3,4-噁二唑；化合物4: 2-((4-氟苯基硫代)甲基)-5-(4-氯苄基硫基)-1,3,4-噁二唑；化合物5: (2-((4-氟苯基硫代)甲基)-1,3,4-噁二唑-5-基)乙酸乙酯；化合物6: 2-((4-氯苯基硫代)甲基)-5-甲硫基-1,3,4-噁二唑；化合物7: 2-((4-氯苯基硫代)甲基)-5-乙硫基-1,3,4-噁二唑；化合物8: 2-((4-氯苯基硫代)甲基)-5-苄基硫基-1,3,4-噁二唑；化合物9: 2-((4-氯苯基硫代)甲基)-5-(4-氯苄基硫基)-1,3,4-噁二唑；化合物10: (2-((4-氯苯基硫代)甲基)-1,3,4-噁二唑-5-基)乙酸乙酯；化合物11: 2-(苄基硫代甲基)-5-甲硫基-1,3,4-噁二唑；化合物12: 2-(苄基硫代甲基)-5-乙硫基-1,3,4-噁二唑；化合物...

【专利技术属性】
技术研发人员：宋宝安，李培，杨松，胡德禹，薛伟，金林红，田平义，陈学文，陈永中，高嫚妮，宋贤鹏，
申请(专利权)人：贵州大学，
类型：发明
国别省市：贵州;52