改性环己二胺组合物及其制备方法技术

一种改性环己二胺组合物的制备方法，包括以下步骤：在15℃～60℃，将1,2‑环己二胺与丙烯腈在固体碱催化或无催化作用下以滴加的方式混合反应，得到反应液；向该反应液中通入氢气，在60℃～150℃，加氢催化剂作用下反应，得到改性环己二胺组合物。上述改性环己二胺组合物的制备方法，通过将1,2‑环己二胺与丙烯腈在固体碱催化或无催化作用下以滴加的方式混合反应，并通过控制温度在15℃～60℃，可有效降低1,2‑环己二胺的着色程度，再通过将反应液加氢，生成结构更为稳定的改性环己二胺组合物，可有效解决1,2‑环己二胺易挥发、易黄变、易吸潮、易结盐等问题，也更有利于保存和施工。

Modified Cyclohexanediamine composition and its preparation method

The preparation method of the modified Cyclohexanediamine composition includes the following steps: 1,2 \u2011 Cyclohexanediamine and acrylonitrile are mixed in the way of dropping reaction under the catalysis of solid base or no catalysis at 15 \u2103\uff5e 60 \u2103, and the reaction liquid is obtained; hydrogen is introduced into the reaction liquid, and the reaction is carried out under the action of hydrogenation catalyst at 60 \u2103\uff5e 150 \u2103, and the modified Cyclohexanediamine composition is obtained. The preparation method of the above-mentioned modified Cyclohexanediamine composition can effectively reduce the coloring degree of 1,2-cyclohexanediamine by mixing 1,2-cyclohexanediamine and acrylonitrile in the way of drop adding under the catalysis of solid base or no catalysis, and by controlling the temperature at 15 \u2103 ~ 60 \u2103, and then by hydrogenation of the reaction solution, the modified Cyclohexanediamine composition with more stable structure can be effectively generated To solve the problems of 1,2 \u2011 Cyclohexanediamine, such as volatilization, yellowing, moisture absorption and salt deposition, is also more conducive to preservation and construction.

【技术实现步骤摘要】
改性环己二胺组合物及其制备方法
本专利技术涉及化学合成
，特别涉及一种改性环己二胺组合物及其制备方法。
技术介绍
1,2-环己二胺是一种重要的化工原料，被广泛应用于涂料、医药、纺织等领域。其中，1,2-环己二胺用作环氧树脂固化剂，具有突出的力学性能和粘附力，并且固化收缩性低，因此被广泛用于制作如风电叶片等大型构件，或用于电子元器件的粘结、密封、灌封和涂覆保护。但是其缺点同样明显，具体表现为：易挥发、易吸潮，与酸、氧化物、空气、二氧化碳等接触易变色，还会与空气中的二氧化碳反应结盐，不利于保存和施工。因此，寻找一种能有效解决1,2-环己二胺易挥发、易吸潮、易黄变、易结盐等问题，使其有利于保存和施工的改性环己二胺组合物成为人们研究的热点。
技术实现思路
基于此，有必要提供一种能有效解决1,2-环己二胺易挥发、易黄变、易吸潮、易结盐等问题，使其有利于保存和施工的改性环己二胺组合物。此外，本申请还提供一种改性环己二胺组合物的制备方法。一种改性环己二胺组合物的制备方法，包括以下步骤：在15℃～60℃，将1,2-环己二胺与丙烯腈在固体碱催化或无催化作用下以滴加的方式混合反应，得到反应液；向所述反应液中通入氢气，在60℃～150℃，加氢催化剂作用下反应，得到改性环己二胺组合物。在其中一个实施例中，所述滴加的方式为向所述丙烯腈中滴加所述1,2-环己二胺；或向所述1,2-环己二胺中滴加所述丙烯腈。在其中一个实施例中，所述1,2-环己二胺与所述丙烯腈的摩尔比为(0.5～2):1。在其中一个实施例中，所述固体碱选自氢氧化钾、氢氧化钠、甲醇钠、乙醇钠及氨基化锂中的至少一种。在其中一个实施例中，所述在加氢催化剂的作用下反应的质量空速为0.5h-1～1.1h-1。在其中一个实施例中，所述加氢催化剂选自晶态镍、非晶态镍、负载钯及负载钼中的至少一种。在其中一个实施例中，所述加氢催化剂为晶态镍、非晶态镍与负载钯的组合物，所述加氢催化剂中晶态镍、非晶态镍和钯的质量比为1:(3～5):(0.5～1)。一种上述任一项所述的改性环己二胺组合物的制备方法制得的改性环己二胺组合物，所述改性环己二胺组合物中含有N-(3-氨丙基)环己二胺和N,N’-(3,3’-二氨丙基)环己二胺，所述N-(3-氨丙基)环己二胺与所述N,N’-(3,3’-二氨丙基)环己二胺的摩尔比为(1～4):1。上述改性环己二胺组合物的制备方法，通过将1,2-环己二胺与丙烯腈在固体碱催化或无催化作用下以滴加的方式混合反应，并通过控制温度在15℃～60℃，可有效降低1,2-环己二胺的着色程度，再通过将反应液加氢，生成结构更为稳定的改性环己二胺组合物，可有效解决1,2-环己二胺易挥发、易黄变、易吸潮、易结盐等问题，也更有利于保存和施工。具体实施方式为了便于理解本专利技术，下面将对本专利技术进行更全面的描述，并给出了本专利技术的较佳实施例。但是，本专利技术可以以许多不同的形式来实现，并不限于本文所描述的实施例。相反地，提供这些实施例的目的是使对本专利技术的公开内容的理解更加透彻全面。除非另有定义，本文所使用的所有的技术和科学术语与属于本专利技术的
的技术人员通常理解的含义相同。本文中在本专利技术的说明书中所使用的术语只是为了描述具体的实施例的目的，不是旨在于限制本专利技术。本文所使用的术语“和/或”包括一个或多个相关的所列项目的任意的和所有的组合。一实施方式的改性环己二胺组合物的制备方法，包括以下步骤：S110、在15℃～60℃，将1,2-环己二胺与丙烯腈在固体碱催化或无催化作用下以滴加的方式混合反应，得到反应液。其中，滴加的方式为：向丙烯腈中滴加1,2-环己二胺或向1,2-环己二胺中滴加丙烯腈。由于1,2-环己二胺与丙烯腈的反应为强放热反应，采用滴加的方式混合反应，可有效控制反应热，防止1,2-环己二胺着色及丙烯腈自聚。进一步地，1,2-环己二胺与丙烯腈的摩尔比为(0.5～2)～1。进一步地，固体碱选自氢氧化钾、氢氧化钠、甲醇钠、乙醇钠及氨基化锂中的至少一种。进一步地，步骤S110的反应式如下：即反应液中含有单腈加成物(其结构式由A表示)和双腈加成物(其结构式由B表示)。进一步地，在本实施方式中，上述反应液中含有50％～80％的单腈加成物和20％～50％的双腈加成物。S120、向上述反应液中通入氢气，在60℃～150℃，加氢催化剂作用下反应，得到改性环己二胺组合物。其中，加氢催化剂选自晶态镍、非晶态镍、负载钯及负载钼中的至少一种。进一步地，加氢催化剂为晶态镍、非晶态镍与负载钯的组合物(即镍钯系催化剂)。进一步地，加氢催化剂中晶态镍、非晶态镍和钯的质量比为1:(3～5):(0.5～1)。进一步地，在加氢催化剂作用下反应的质量空速为0.5h-1～1.1h-1。进一步地，步骤S120的反应式如下：即反应液通入氢气反应后，生成含N-(3-氨丙基)环己二胺(上述反应式中用C表示的化合物)和N,N’-(3,3’-二氨丙基)环己二胺(上述反应式中用D表示的化合物)，即改性环己二胺组合物。上述改性环己二胺组合物中，N-(3-氨丙基)环己二胺与N,N’-(3,3’-二氨丙基)环己二胺的摩尔比为(1～4):1。上述改性环己二胺组合物的制备方法，1,2-环己二胺与丙烯腈发生烯胺加成反应，得到含单腈加成物和双腈加成物的反应液，再向反应液中通入氢气进行临氨加氢，腈基甲胺基化，得到改性环己二胺组合物。烯胺加成在固体碱或无催化作用下进行，无需在酸性条件下进行，避免带来回收难题的醋酸化合物或水溶性胺类，且临胺加氢也无需加入水等溶剂，避免了改性环己二胺组合物在脱溶剂过程中颜色加深的问题以及产品应用过程中起皱、泛白等问题。此外，上述改性环己二胺组合物的制备方法，采用镍钯系催化剂催化反应液加氢，可使改性环己二胺组合物的选择性提升至99％以上。利用上述方法制备的改性环己二胺组合物比1,2-环己二胺的结构更为稳定，可有效解决1,2-环己二胺易挥发、易黄变、易吸潮、易结盐等问题，更有利于保存和施工。以下为具体实施例。实施例1将500g1,2-环己二胺和2.5g氢氧化钾混合，滴加232g丙烯腈，控制反应温度为60℃，2小时滴完，保温1小时，得到反应液。经检测，反应液中含有55％的单腈加成物、25％的双腈加成物、15％的1,2-环己二胺和0.11％的丙烯腈。向反应液中通入氢气，在150℃，镍钯系催化剂作用下反应，控制反应质量空速为0.5h-1，得到改性环己二胺组合物。经检测，改性环己二胺组合物的选择性为99.6％将上述改性环己二胺组合物装桶，敞口7天无结盐、吸潮、明显变色等情况。实施例2将450g1,2-环己二胺和3g甲醇钠混合，滴加260g丙烯腈，控制反应温度为20℃，3小时滴完，保温4小时，得到反本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种改性环己二胺组合物的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：/n在15℃～60℃，将1,2-环己二胺与丙烯腈在固体碱催化或无催化作用下以滴加的方式混合反应，得到反应液；/n向所述反应液中通入氢气，在60℃～150℃，加氢催化剂作用下反应，得到改性环己二胺组合物。/n

【技术特征摘要】
1.一种改性环己二胺组合物的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
在15℃～60℃，将1,2-环己二胺与丙烯腈在固体碱催化或无催化作用下以滴加的方式混合反应，得到反应液；
向所述反应液中通入氢气，在60℃～150℃，加氢催化剂作用下反应，得到改性环己二胺组合物。


2.如权利要求1所述的改性环己二胺组合物的制备方法，其特征在于，所述滴加的方式为向所述丙烯腈中滴加所述1,2-环己二胺；或向所述1,2-环己二胺中滴加所述丙烯腈。


3.如权利要求1所述的改性环己二胺组合物的制备方法，其特征在于，所述1,2-环己二胺与所述丙烯腈的摩尔比为(0.5～2):1。


4.如权利要求1所述的改性环己二胺组合物的制备方法，其特征在于，所述固体碱选自氢氧化钾、氢氧化钠、甲醇钠、乙醇钠及氨基化锂中的至少一种。


5.如权利要求1～4任...

【专利技术属性】
技术研发人员：王泫迈，曾露，张小兵，刘洋，冯威，
申请(专利权)人：岳阳昌德环境科技有限公司，
类型：发明
国别省市：湖南;43