一种利用三乙醇胺提高亚硫酸钠脱硫工艺吸收容量和利用率的方法技术

本发明专利技术公开了一种利用三乙醇胺提高循环亚硫酸钠脱硫工艺吸收容量和利用率的方法，属于工业烟气污染物净化技术领域，该方法主要是向亚硫酸钠脱硫液中添加适量的三乙醇胺，在密闭条件下搅拌均匀制成复合脱硫吸收液，使三乙醇胺与亚硫酸钠生成络合物抑制亚硫酸钠的氧化，在较低浓度三乙醇胺作用下有效降低脱硫液中亚硫酸钠的氧化损耗率，从而提高亚硫酸钠脱硫工艺吸收容量和亚硫酸钠利用率。本发明专利技术所用的复合脱硫吸收液能够快速吸收烟气中二氧化硫，避免脱硫液中有效成分亚硫酸钠的氧化损耗，显著提高循环亚硫酸钠脱硫工艺的吸收容量和亚硫酸钠的利用率，同时降低运行成本和低温时脱硫系统堵塞的风险。

A Method of Using Triethanolamine to Improve the Absorption Capacity and Utilization Rate of Sodium Sulfite Desulfurization Process

【技术实现步骤摘要】
一种利用三乙醇胺提高亚硫酸钠脱硫工艺吸收容量和利用率的方法
本专利技术属于工业烟气污染物净化
，具体涉及一种利用三乙醇胺提高亚硫酸钠脱硫工艺吸收容量和亚硫酸钠利用率的方法。
技术介绍
为了满足国内烟气脱硫需求，同时符合日益严格的环保要求和SO2排放标准，进一步研究开发新型脱硫技术和升级环保工艺进行深度治理及资源回收至关重要。目前，适合中低浓度烟气脱硫技术有钠碱法、石灰石膏法、有机胺法和离子液法，但钠碱法由于脱硫副产物易结晶堵塞管道且运行费用高难以在大烟气量脱硫工程上推广；离子液法是新兴的一种资源回收型脱硫工艺，但因钠离子及重金属离子易富集，故需定期置换，导致离子液的损耗大，且单独使用时处理效果难满足现有排放标准；有机胺法脱硫效率高，能够回收硫资源，但也存在脱附困难、再生效率低、运行费用高等缺点。相比而言，循环亚硫酸钠法（Wellman-LordProcess）是以Na2SO3作为吸收剂去除烟气中SO2的方法，Na2SO3吸收SO2后生成NaHSO3，烟气得以净化。加热吸收液到一定温度时，NaHSO3会再生出高纯度的SO2和Na2SO3，再生的Na2SO3可再用作吸收剂循环使用。所以该方法具有效率高、设备简单、投资少、能耗低等优点，是被认为是最具前景的脱硫及回收技术，但由于烟气中含氧气，容易使Na2SO3氧化损耗导致运行费用高，二氧化硫回收率不高，且在冬季运行时产生的副产物硫酸钠易结晶堵塞设备，限制其在烟气脱硫中的推广应用。因此，针对该工艺Na2SO3氧化、硫酸钠易结晶堵塞设备等缺点，开发一种利用三乙醇胺提高循环亚硫酸钠脱硫工艺吸收容量和利用率的方法既能够避免脱硫液中有效成分亚硫酸钠的氧化损耗，又能降低运行成本和低温时脱硫系统堵塞的风险，对于推动亚硫酸钠脱硫工艺的发展和推广应用非常必要和有意义。
技术实现思路
本专利技术主要是针对传统亚硫酸钠吸收法脱硫过程中亚硫酸钠氧化损耗大、低温运行时系统容易堵塞等问题，利用在吸收液中添加三乙醇胺提高亚硫酸钠脱硫吸收容量和利用率，同时提高二氧化硫回收率，重点以实现高效抑制亚硫酸钠氧化为目标。为解决上述技术问题，本专利技术采用以下技术方案：一种利用三乙醇胺提高循环亚硫酸钠脱硫工艺吸收容量和利用率的方法，包括以下步骤：1）配制一定浓度的亚硫酸钠吸收液，向亚硫酸钠吸收液中加入适量的三乙醇胺，在密闭条件下搅拌均匀制成复合脱硫吸收液；2）将复合脱硫吸收液经喷淋系统喷入脱硫塔，与含硫烟气进行接触净化，二氧化硫与亚硫酸钠发生反应生成亚硫酸氢钠实现烟气脱硫；亚硫酸钠与三乙醇胺生成络合物防止被氧化，络合物在遇热烟气时分解出亚硫酸钠继续脱硫；3）将脱硫后形成的含有亚硫酸氢钠、亚硫酸钠、三乙醇胺、硫酸钠的富液混合液输送至吸收液再生塔，在热分解的作用下将亚硫酸氢钠分解为亚硫酸钠和二氧化硫，其中亚硫酸钠作为脱硫吸收液返回脱硫塔，纯净的二氧化硫进行资源回收。在再生塔中，三乙醇胺的存在既能防止亚硫酸钠和亚硫酸氢钠的氧化，又不影响亚硫酸氢钠的分解和再生效率；4）多次脱硫和多次再生后的脱硫富液中部分的硫酸钠的积累，为了不影响脱硫液的吸收、分解再生和管道的堵塞，采用降温结晶或离心分离等方法将其去除，提高脱硫液亚硫酸钠利用率。优选地，所述复合脱硫吸收液中亚硫酸钠质量浓度为1-20%，三乙醇胺质量浓度是0.1-2%。进一步地，所述步骤1）中配制复合脱硫吸收液时，在无氧条件下搅拌均匀。进一步地，所述步骤2）中三乙醇胺的作用是与亚硫酸根结合，生成不能被氧气氧化的络合物，可有效防止亚硫酸钠被烟气中氧气氧化为硫酸钠而失去脱硫作用；络合物与热烟气接触受热后分解出亚硫酸钠进行脱硫，从而显著提高亚硫酸钠脱硫吸收容量和利用率。进一步地，所述步骤3）中多次脱硫后形成的脱硫富液中含有质量浓度≥70%的亚硫酸氢钠，10-20%的亚硫酸钠，0.1-2%的三乙醇胺，≤10%的硫酸钠。进一步地，步骤4）中富液中累积的硫酸钠，可用物理分离的方法将其与再生后的亚硫酸钠溶液分开，实现吸收液的循环使用，提高亚硫酸钠利用率。以复合脱硫吸收液以亚硫酸钠与三乙醇胺为主，在较低浓度三乙醇胺作用下即可降低抑制脱硫中亚硫酸钠的氧化损耗率，从而提高循环亚硫酸钠脱硫工艺吸收容量和利用率，涉及的反应方程式主要有：如上所示，复合脱硫吸收液中亚硫酸钠与烟气中二氧化硫发生反应（1）实现脱硫，循环脱硫后形成主要成分为亚硫酸氢钠的富液，在再生塔中发生反应（2）将亚硫酸氢钠分解为亚硫酸钠和二氧化硫，其中亚硫酸钠作为脱硫剂循环使用，二氧化硫进行资源回收；在脱硫过程中，烟气中的氧气组分会与吸收液中亚硫酸钠发生反应（3），将亚硫酸钠氧化为硫酸钠而失去脱硫效果，导致亚硫酸钠损耗非常大，本专利技术将三乙醇胺加入脱硫液中，利用三乙醇胺与亚硫酸根生成络合物[C6H15O3N﹒SO3]2-来防止亚硫酸钠的氧化，该络合物在遇到热烟气后会自动分解为三乙醇胺和亚硫酸钠继续保持脱硫性能。在再生塔脱硫富液再生过程中，三乙醇胺的存在同样也抑制了亚硫酸钠和亚硫酸氢钠的氧化。从而在脱硫和再生过程中实现亚硫酸钠脱硫工艺吸收容量和亚硫酸钠利用率的提高。与现有已经工业应用的以亚硫酸钠为吸收液的循环亚硫酸钠脱硫技术相比，本专利技术具有以下有益效果：1、本专利技术利用三乙醇胺抑制亚硫酸钠氧化，减少脱硫过程中吸收液中亚硫酸钠因与烟气氧气接触而造成的大量的原料损耗，从而显著提高循环亚硫酸钠脱硫工艺的吸收容量和亚硫酸钠的利用率。2、本专利技术所使用的三乙醇胺在脱硫富液再生过程中，仍然能够防止亚硫酸钠和亚硫酸氢钠的氧化，但不影响亚硫酸氢钠的分解和再生效率，从而提高亚硫酸钠的利用率和二氧化硫的回收率。3、传统亚硫酸钠脱硫工艺中，由于亚硫酸钠氧化造成的运行成本高、大量硫酸钠冬季结晶堵塞管道与设备等问题比较突出，本专利技术中利用三乙醇胺提高循环亚硫酸钠脱硫工艺吸收容量和利用率的方法可以大幅减少亚硫酸钠氧化为硫酸钠，既可以降低运行成本，又可以降低脱硫系统在低温时的堵塞风险。附图说明图1为本专利技术使用三乙醇胺前后亚硫酸钠脱硫的效果，说明了三乙醇胺的加入使亚硫酸钠的脱硫容量提高，亚硫酸钠的氧化率降低。图2为本专利技术使用三乙醇胺对不同浓度亚硫酸钠吸收的促进作用，说明了三乙醇胺对不同浓度亚硫酸钠吸收SO2的容量有提升作用。图3为本专利技术使用三乙醇胺前后脱硫富液SO2再生效果，说明三乙醇胺浓度对亚硫酸钠脱硫富液再生回收SO2效果影响不大，在不同亚硫酸钠富液情况下能够提高SO2回收率。具体实施方式下面结合具体实施例对本专利技术进行描述，但本专利技术的保护范围并不局限于此。实施例1某企业燃煤锅炉产生80000m3/h烟气，二氧化硫浓度为1800mg/m3，脱硫前烟气温度为90℃，采用本专利技术中脱硫工艺按如下步骤对烟气进行脱硫净化：（1）在密闭的储罐中配制质量浓度为10%的亚硫酸钠溶液，向储罐中加入三乙醇胺，使其浓度为1%，搅拌混合均匀。（2）将混匀后的复合吸收液通过喷淋系统在脱硫塔中与烟气进行逆气流接触，亚硫酸钠与二氧化硫反应生成亚硫酸氢钠，三乙醇胺使亚硫酸钠的氧化率从35%降低到8%，使用三乙醇胺前后二氧化硫去除率均在95%左右，变化不明显，但二氧化硫的吸收容量从31.36kg/(m3吸收液)提高到44.39kg/(m3吸收液)。（3）将脱硫富液输送至再生塔，在100℃下本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种利用三乙醇胺提高循环亚硫酸钠脱硫工艺吸收容量和利用率的方法，其特征在于，包括以下步骤：1）配制一定浓度的亚硫酸钠吸收液，向亚硫酸钠吸收液中加入适量的三乙醇胺，在密闭条件下搅拌均匀制成复合脱硫吸收液；2）将复合脱硫吸收液经喷淋系统喷入脱硫塔，与含硫烟气进行接触净化，二氧化硫与亚硫酸钠发生反应生成亚硫酸氢钠实现烟气脱硫；亚硫酸钠与三乙醇胺生成络合物防止被氧化，络合物在遇热烟气时分解出亚硫酸钠继续脱硫；3）将脱硫后形成的含有亚硫酸氢钠、亚硫酸钠、三乙醇胺、硫酸钠的富液混合液输送至吸收液再生塔，在热分解的作用下将亚硫酸氢钠分解为亚硫酸钠和二氧化硫，其中亚硫酸钠作为脱硫吸收液返回脱硫塔，纯净的二氧化硫进行资源回收；在再生塔中，三乙醇胺的存在既能防止亚硫酸钠和亚硫酸氢钠的氧化，又不影响亚硫酸氢钠的分解和再生效率；4）多次脱硫和多次再生后的脱硫富液中部分的硫酸钠的积累，为了不影响脱硫液的吸收、分解再生和管道的堵塞，采用降温结晶或离心分离将其去除，提高脱硫液亚硫酸钠利用率。

【技术特征摘要】
1.一种利用三乙醇胺提高循环亚硫酸钠脱硫工艺吸收容量和利用率的方法，其特征在于，包括以下步骤：1）配制一定浓度的亚硫酸钠吸收液，向亚硫酸钠吸收液中加入适量的三乙醇胺，在密闭条件下搅拌均匀制成复合脱硫吸收液；2）将复合脱硫吸收液经喷淋系统喷入脱硫塔，与含硫烟气进行接触净化，二氧化硫与亚硫酸钠发生反应生成亚硫酸氢钠实现烟气脱硫；亚硫酸钠与三乙醇胺生成络合物防止被氧化，络合物在遇热烟气时分解出亚硫酸钠继续脱硫；3）将脱硫后形成的含有亚硫酸氢钠、亚硫酸钠、三乙醇胺、硫酸钠的富液混合液输送至吸收液再生塔，在热分解的作用下将亚硫酸氢钠分解为亚硫酸钠和二氧化硫，其中亚硫酸钠作为脱硫吸收液返回脱硫塔，纯净的二氧化硫进行资源回收；在再生塔中，三乙醇胺的存在既能防止亚硫酸钠和亚硫酸氢钠的氧化，又不影响亚硫酸氢钠的分解和再生效率；4）多次脱硫和多次再生后的脱硫富液中部分的硫酸钠的积...

【专利技术属性】
技术研发人员：马永鹏，张肖静，晏乃强，张宏忠，瞿赞，徐浩淼，袁东丽，徐腾飞，
申请(专利权)人：郑州轻工业学院，
类型：发明
国别省市：河南,41