混杂的含氟聚合物组合物制造技术

本发明专利技术涉及一种用于制造混杂的有机/无机含氟聚合物复合物的方法，所述方法包括：(i)提供一种混合物，该混合物包含：(a)至少一种含氟聚合物(F)；(b)至少一种具有式(I)的金属化合物(M)：X4‑mAYm(I)；(c)液体介质，包含至少一种选自由具有式(IIde)的二酯和具有式(IIea)的酯‑酰胺组成的组的化合物；以及(d)任选地，至少一种电解盐(ES)；(ii)使所述聚合物(F)的所述共聚单体(MA)的羟基的至少一部分与所述化合物(M)的可水解的基团Y的至少一部分反应，以便获得接枝的含氟聚合物(Fg)，该含氟聚合物包含一个或多个具有式‑Ym‑1AX4‑m的侧基；并且(iii)使所述化合物(M)和/或所述具有式‑Ym‑1AX4‑m的侧基水解和/或缩聚以产生液体混合物，该液体混合物包含该混杂的有机/无机含氟聚合物复合物并且引入了所述液体介质。

Hybrid fluorinated polymer compositions

【技术实现步骤摘要】
混杂的含氟聚合物组合物本申请是以下申请的分案申请：申请日：2013年07月29日；申请号：2013800416951(PCT/EP2013/065874)；专利技术名称：“混杂的含氟聚合物组合物”。本申请要求于2012年8月6日提交的欧洲申请号12179376.4的优先权，为了所有的目的将此申请的全部内容通过引用结合在此。
本专利技术涉及一种混杂的含氟聚合物组合物、其制造方法以及其在制造含氟聚合物膜中的用途。
技术介绍
染料敏化太阳能单体电池(DSSC)由于其低的生产成本和高的能量转换效率目前引起了广泛的关注，成为常规的无机光电装置的潜在的替代物。DSSC典型地基于一个涂覆有染料层的金属氧化物半导体层，特别是TiO2半导体层，该染料层与一种氧化还原电解质相接触。通过使用钌络合物光敏剂和液体电解质，对于DSSC，已经报道了高的能量转换效率。然而，液体电解质在DSSC中的存在引起了若干问题，包括液体溶剂的渗漏和蒸发，附着染料的可能的脱附以及对电极的腐蚀，这限制了这些DSSC的长期性能和实际应用。已经提出了通过使用固体或凝胶材料代替液体电解质来降低该液体电解质的蒸发和渗漏的若干种方法。主要本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种用于制备含氟聚合物混杂的有机/无机复合物的方法，所述方法包括：(i) 提供一种混合物，该混合物包含：(a) 至少一种含氟聚合物 [聚合物 (F)]，该含氟聚合物包含衍生自至少一种氟代单体和至少一种包含至少一个羟基的共聚单体 [共聚单体 (MA)] 的重复单元；(b) 至少一种具有式 (I) 的金属化合物 [化合物 (M)]：X4‑mAYm (I)其中m是从1到4的整数，并且根据某些实施例，是从1到3的整数，A是选自Si、Ti和Zr的金属，Y是可水解的基团，X为烃基，任选包含一个或多个官能团；(c) 液体介质，包含至少一种选自具有式 (IIde) 的二酯和具有式 (IIea) 的酯‑酰胺...

【技术特征摘要】
2012.08.06 EP 12179376.41.一种用于制备含氟聚合物混杂的有机/无机复合物的方法，所述方法包括：(i)提供一种混合物，该混合物包含：(a)至少一种含氟聚合物[聚合物(F)]，该含氟聚合物包含衍生自至少一种氟代单体和至少一种包含至少一个羟基的共聚单体[共聚单体(MA)]的重复单元；(b)至少一种具有式(I)的金属化合物[化合物(M)]：X4-mAYm(I)其中m是从1到4的整数，并且根据某些实施例，是从1到3的整数，A是选自Si、Ti和Zr的金属，Y是可水解的基团，X为烃基，任选包含一个或多个官能团；(c)液体介质，包含至少一种选自具有式(IIde)的二酯和具有式(IIea)的酯-酰胺的化合物：R1-OOC-Zde-COO-R2(IIde)R1-OOC-Zea-CO-NR3R4(IIea)其中：-R1和R2，彼此相同或不同，独立地选自C1-C20烃基，-R3和R4，彼此相同或不同，独立地选自：氢，可以被取代的C1-C36烃基，以及其混合物，应理解为R3和R4可以是包括它们结合到其上的氮原子的环部分的一部分，所述环部分可以被取代和/或可以包含一个或多于一个另外的杂原子，-Zde和Zea，彼此相同或不同，独立地是直链或支链的C3-C10二价亚烷基；以及(d)任选地，至少一种电解盐（ES）；(ii)使所述聚合物(F)的所述共聚单体(MA)的羟基的至少一部分与所述化合物(M)的可水解的基团Y的至少一部分反应，以便获得接枝的含氟聚合物[聚合物(Fg)]，该含氟聚合物包含一个或多个具有式-Ym-1AX4-m的侧基；并且(iii)使所述化合物(M)和/或所述具有式-Ym-1AX4-m的侧基水解和/或缩聚以产生液体混合物，该液体混合物包含该含氟聚合物混杂的有机/无机复合物并且引入了所述液体介质。2.根据权利要求1所述的方法，其中该聚合物(F)的共聚单体(MA)选自具有式(III)的（甲基）丙烯酸类单体或具有式(IV)的乙烯基醚单体：其中R1、R2、和R3，彼此相同或不同、各自独立地是氢原子或C1-C3烃基，并且ROH是氢原子或包含至少一个羟基的C1-C5烃部分。3.根据权利要求1或2所述的方法，其中该聚合物(F)的共聚单体(MA)符合式(III-A)：其中R’1、R’2和R’3是氢原子并且R’OH是包含至少一个羟基的C1-C5烃部分。4.根据权利要求1至3中任一项所述的方法，其中该聚合物(F)选自：-聚合物(F-1)，包含衍生自以下项的重复单元：至少一种共聚单体(MA)，至少一种选自四氟乙烯（TFE）和氯三氟乙烯（CTFE）的全（卤代）氟单体，以及至少一种选自乙烯、丙烯和异丁烯的氢化单体，任选地含有一种或多种其他共聚单体，其量基于TFE和/或CTFE以及所述一种或多种氢化单体的总量典型地为按摩尔计从0.1%至30%；以及-聚合物(F-2)，包含衍生自至少一种共聚单体(MA)、偏二氟乙烯（VDF），以及，任选地，一种或多种不同于VDF的氟代单体的重复单元。5.根据权利要求1至4中任一项所述的方法，其中该化合物(M)符合式(I-A)：R’4-m’E(OR”)m’(I-A)其中m’是从1到4的整数，并且，根据某些实施例，是从1到3的整数，E是选自Si、Ti和Zr的金属，R’和R”，彼此相同或不同并且在每次出现时，独立地选自C1-C18烃基，任选地包含一个或多个官能团。6.根据权利要求1至5中任一项所述的方法，其中该液体介质包含：(i)至少一种二酯(II’de)和至少一种二酯(II’’de)，可以与至少一种具有式(II’’’de)的二酯组合；或(ii)至少一种酯-酰胺(II...

【专利技术属性】
技术研发人员：P托尼奧洛，P科乔卡鲁，S莫塔拉，JA阿布斯勒梅，
申请(专利权)人：索尔维特殊聚合物意大利有限公司，
类型：发明
国别省市：意大利,IT