化学发光检测器用反应装置以及具备该反应装置的化学发光检测器、与化学发光检测方法制造方法及图纸

本发明专利技术的化学发光检测器用反应装置(21)具备反应管(28)与惰性气体供给路径(313)。反应管(28)由氧化铝的烧结体形成,在其内部使试样气体氧化以及还原。利用惰性气体供给路径(313)将惰性气体供给至反应管(28)内。由此,能够减轻使氧化铝的烧结体活性化时成为妨碍的污染,因此能够缩短老化的时间。

Reaction device for chemiluminescent detector, chemiluminescent detector with the reaction device, and chemiluminescent detection method

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】化学发光检测器用反应装置以及具备该反应装置的化学发光检测器、与化学发光检测方法
本专利技术涉及通过检测部检测在反应池内产生的化学发光的化学发光检测器所采用的、使导入至所述反应池之前的试样气体氧化以及还原的化学发光检测器用反应装置以及具备该反应装置的化学发光检测器、与化学发光检测方法。
技术介绍
为了将色谱分离与组合从而对试样中的作为杂原子的硫的含量进行定量，利用应用了实现较高化合物选择性的化学发光的检测器。例如，从以往就存在多种利用硫化合物的化学发光的硫检测方法。在过去，已知有火焰光度计(FPD:FlamePhotometricDetector)，近年来，例如，参照下述专利文献1以及2、非专利文献1,已知有进一步高性能化的硫化学发光检测器(SCD:SulfurChemiluminescenceDetector)。在使用了FPD的分析中，通过由光倍增管等构成的检测部对在氢火焰中生成的二原子的硫分子的激发态S2*的化学发光进行检测。因此，作为利用二次反应的缺点，标准曲线成为非线性。另一方面，在使用SCD的分析中，例如通过含硫化合物的氧化以及还原而产生的硫化合物与臭氧的反应，产生二氧化硫的激发态SO2*的化学发光，通过由光倍增管等构成的检测部对该化学发光进行检测。以下示出使用了SCD的分析的反应例。<反应装置中的反应>含硫化合物+O2(氧化剂)→SO2+CO2+H2O+…SO2+H2(还原剂)→SO+H2O<反应池中的反应>SO+O3→SO2*+O2SO2*→SO2+hν色谱分离后的试样气体在反应装置中氧化以及还原后，被导入至反应池，在反应池内产生的SO2*的化学发光由SCD检测。SCD与FPD相比，灵敏度与直线响应优异，因此碳与硫的选择性得到改善。图1是示出使用了SCD2的分析装置的构成例的概略图。该分析装置具备气相色谱仪1与SCD2，所述SCD2对由该气相色谱仪1分离后的试样成分进行检测。气相色谱仪1具备色谱柱11、色谱柱温箱12以及试样导入部13等。色谱柱11例如由毛细管色谱柱构成，分析中在色谱柱温箱12内被加热。试样导入部13在内部具备试样气化室，在该试样气化室内气化的试样(试样气体)与载气一起被导入色谱柱11内。试样气体中的试样成分(化合物)在通过色谱柱11的过程中被分离，进而被引导至SCD2。SCD2具备反应装置21、反应池22、臭氧机23、滤光器24、检测部25、泵26以及洗涤器27等。反应装置21使从色谱柱11导入的试样气体氧化以及还原。例如，作为试样气体中的试样成分的一例的含硫化合物，使用O2作为氧化剂在反应装置21内被氧化，由此生成SO2。然后，生成的SO2使用H2作为还原剂在反应装置21内被还原，由此生成SO。如此生成的SO是能够通过与臭氧的反应而化学发光的硫化合物。但是，氧化剂不限于O2，还原剂不限于H2。在反应装置21中，具备反应管28、加热机构29以及接头部30等。反应管28例如是陶瓷制的管，通过了色谱柱11的试样气体在与氧化剂混合后流入反应管28内。反应管28由设置在其周围的加热机构29加热。接头部30例如由在内部形成有T字状的流路的T形接头构成。接头部30使还原剂流入反应管28内，并且使通过了反应管28的试样气体从反应装置21流出。即，来自色谱柱11的试样气体在反应管28内被氧化以及还原后，从接头部30被引导至反应池22。在反应池22中，从臭氧机23供给臭氧。在臭氧机23中，通过无声放电从氧气生成臭氧。从反应装置21导入至反应池22内的试样气体与从臭氧机23供给的臭氧在反应池22内混合。然后，通过在反应池22内的反应，产生被激发的二氧化硫，观察到化学发光。在反应池22内产生的化学发光经由滤光器24例如通过由光倍增管构成的检测部25检测。由此，能够从检测部25输出与二氧化硫的发光量相应的检测信号，并基于该检测信号对试样气体中的硫含量进行定量。通过与反应池22连接的泵26的作用进行试样气体从反应装置21向反应池22的导入。即，通过泵26的抽吸动作，试样气体从反应装置21被导入至反应池22内，在反应池22内与臭氧反应后的试样气体经由泵26被排出。在反应池22与泵26之间安装有洗涤器27，来自反应池22的试样气体在通过洗涤器27除去臭氧后被排出。现有技术文献专利文献专利文献1：美国专利第5935519号说明书专利文献2：美国专利第6130095号说明书非专利文献非专利文献1：《催化学报(JournalofCatalysis)》第24期(1972)第115-120页
技术实现思路
专利技术要解决的技术问题反应装置21的反应管28例如由高纯度的氧化铝的烧结体形成。为了使氧化铝的烧结体活性化，在初次使用时，需要进行所谓的老化(aging)。即，在烧结体中的氧化铝的晶体之间，为了提高烧结体的致密性，添加了由碱金属或碱土类金属等构成的添加剂，但在初次使用时，由于该添加剂与还原剂反应而使检测器的输出变大，因此需要进行等待直到灵敏度稳定为止(老化)。反应管28是消耗品，在活性由于经时劣化或污染而发生变化的情况下，出现试样成分的灵敏度降低的症状，因此需要更换反应管28。在该情况下，若更换反应管28，则能够恢复灵敏度，但是所需要的老化的时间有较大的偏差。因此，需要将老化的时间设定为较长的时间，存在直到开始分析为止的等待时间变长的问题。本专利技术是鉴于上述情况而提出的，其目的在于，提供一种能够缩短老化的时间的化学发光检测器用反应装置和具备该反应装置的化学发光检测器、以及化学发光检测方法。用于解决上述技术问题的方案(1)本专利技术的化学发光检测器用反应装置，用于通过检测部检测在反应池内产生的化学发光的化学发光检测器，使导入至所述反应池之前的试样气体氧化以及还原，该化学发光检测器用反应装置具备反应管与惰性气体供给路径。所述反应管由氧化铝的烧结体形成，在内部使试样气体氧化以及还原。利用所述惰性气体供给路径将惰性气体供给至所述反应管内。根据这样的构成，能够向由氧化铝的烧结体形成的反应管内供给氧化剂、还原剂以及惰性气体，在内部使试样气体氧化以及还原。因此，即便是例如存在于烧结体中的氧化铝的晶体间的添加剂与还原剂反应的情况等，也能够利用惰性气体使此时产生的释放物高效地排出。由此，能够减轻使氧化铝的烧结体活性化时成为妨碍的污染，从而能够缩短老化的时间。(2)也可以是，将来自所述惰性气体供给路径的惰性气体与氧化剂一起供给至所述反应管内。根据这样的构成，能够利用氧化剂流入反应管内的流路，将惰性气体供给至反应管内。因此，能够以简单的构成向反应管内高效地供给惰性气体。(3)也可以是，将来自所述惰性气体供给路径的惰性气体与还原剂一起供给至所述反应管内。根据这样的构成，能够利用还原剂流入反应管内的流路，将惰性气体供给至反应管内。因此，能够以简单的构成向反应管内高效地供给惰性气体。(4)也可以是，所述惰性气体为氮气或稀有气体。根据这样的构成，由于反应性较低的氮气或稀有气体作为惰性气体被供给至反应管内，因此能够有效地减轻使氧化铝的烧结体活性化时成为妨碍的污染。(5)本专利技术的化学发光检测器具备：所述化学发光检测器用反应装置；反应池，供在所述反应管内被氧化以及还原后的试样气体流入；检测部，对在所述反应池内产生的化学发光本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种化学发光检测器用反应装置，用于通过检测部检测在反应池内产生的化学发光的化学发光检测器，使导入至所述反应池之前的试样气体氧化以及还原，其特征在于，该化学发光检测器用反应装置具备：反应管，由氧化铝的烧结体形成，在内部使试样气体氧化以及还原；惰性气体供给路径，利用所述惰性气体供给路径将惰性气体供给至所述反应管内。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2017.03.15 JP 2017-0495131.一种化学发光检测器用反应装置，用于通过检测部检测在反应池内产生的化学发光的化学发光检测器，使导入至所述反应池之前的试样气体氧化以及还原，其特征在于，该化学发光检测器用反应装置具备：反应管，由氧化铝的烧结体形成，在内部使试样气体氧化以及还原；惰性气体供给路径，利用所述惰性气体供给路径将惰性气体供给至所述反应管内。2.如权利要求1所述的化学发光检测器用反应装置，其特征在于，将来自所述惰性气体供给路径的惰性气体与氧化剂一起供给至所述反应管内。3.如权利要求1所述的化学发光检测器用反应装置，...

【专利技术属性】
技术研发人员：堀池重吉，片所功，
申请(专利权)人：株式会社岛津制作所，
类型：发明
国别省市：日本,JP