一种锂电池电化学极化阻抗的检测方法技术

本发明专利技术属于锂电池技术领域，具体涉及一种锂电池电化学极化阻抗的检测方法。所述检测方法包括：锂电池预处理、恒电位阶跃技术处理和数据处理步骤。该检测方法基于恒电位技术，能够高效的区分锂动力电池电化学极化阻抗状态，提升了锂电池的梯次利用检测手段和快速分离电池健康状态(根据电化学极化阻抗值)的技术手段，可以大幅降低锂电池回收成本，易于实现锂电池快速回收使用。

A Method for Detecting the Electrochemical Polarization Impedance of Lithium Batteries

【技术实现步骤摘要】
一种锂电池电化学极化阻抗的检测方法
本专利技术属于锂电池
，具体涉及一种基于恒电位技术进行锂电池电化学极化阻抗检测并应用于锂电池梯次利用的锂电池电化学极化阻抗的检测方法。
技术介绍
随着世界汽车产业的发展，石油能源的消耗日益增加，加快了能源短缺的步伐，以内燃机为传统动力的汽车排放，造成大气污染和温室效应，使其成为世界的公害，人类社会和汽车产业的可持续发展受到极大威胁，发展新能源汽车、开发新型动力汽车，成为世界汽车产业面临的紧迫任务。电动汽车以其污染小、噪声低、能源效率高、能源来源多元化等优势备受青睐，随着电动汽车技术的日益完善，电动汽车正在成为现代汽车工业的发展方向。得益于我国政府近年的政策扶持、社会大众环保意识的逐步加强，我国电动汽车市场在2014年迎来了“井喷”发展的一年。随着国内一批企业在技术研发和产品推广方面的持续努力，以及各地方充电基础设施的大规模建设，我国电动汽车产业链正在逐步形成，近年来电动汽车年销量和充电基础设施的建设情况，数据显示我国在2021年已基本实现了累计销售50万量电动汽车的推广目标，预计我国2022年度充电站建设数量将达到2000座以上。锂离子电池(简称锂电池)凭借重量轻、体积小、寿命长、电压高、无污染等优势逐步取代铅酸、镍氢、镍镉等蓄电池，成为电动汽车动力电池的首选。当汽车锂电池组的荷电能力降低到原有容量80％左右时，不再适合继续在电动汽车中使用，若将这些锂电池组报废进行回收处理，未能实现物尽其用，将造成极大的资源浪费。在锂电池外观完好、没有破损、各功能元件有效的情况下，可探讨进行锂电池的梯次回收再利用。概括地讲，可将锂电池的回收再利用分为四个梯度，其中第一梯度为在电动汽车、电动自行车等电动装置中应用；第二梯度为第一梯度退役的锂电池可应用于电网、新能源发电、UPS等储能装置中；第三梯度为低端用户等其它方面的应用；第四梯度对电池进行拆解回收。据现有主流动力锂电池技术数据显示，电动汽车用动力电池寿命一般为8～10年左右，以2015年投入使用的电动汽车为例，如不考虑使用过程中因“非寿命原因”产生的报废，2025年左右将会迎来动力电池报废的第一个高峰期。目前，电动汽车产业处于爆炸式增长的前夜，可以确定的是几年之后动力锂电池的回收再利用将面临巨大压力。就目前该领域国内外的研究现状看，锂电池的回收再利用技术和相关处理工艺还存在很大的技术瓶颈，与即将到来的现实需求之间存在很大差距。通过锂电池梯次回收再利用的研究，不仅可以让锂电池性能得到充分地发挥，有利于节能减排，还可以缓解大量锂电池进入回收阶段给回收工作带来的压力。因此，对于再生资源体系和企业来说，现阶段废旧动力锂电池的资源化循环利用研究十分必要和重要。随着时代的发展，锂离子电池的应用越来越广泛，锂离子电池的使用量也是随着而增加。锂电池工厂迅速发展，从主要储能到循环供电，电池发挥着不同的作用，日益改变着我们的日常生活。与此同时，便携式的电池日益充斥着我们的出行，这个时候，电池续航能力的大小，成为了我们判断电池是否可用的标准之一，电池的续航能力和电池的电化学极化阻抗变化有密切的关系，这里能否快速测量出电池的电化学极化阻抗成为了研究电池的变化的一个关键所在，引起了诸多学者的关注。同时，不同体系的电化学极化阻抗的研究进展成为了我们关注的要点。例如：日本学者对方波信号的输入进行交流电化学极化阻抗测量的研究工作；北京科技大学进行了拉普拉斯转换的工作，以及Al/NaCI体系在阳极极化状态下电化学极化阻抗～时间关系的测量；厦门大学在常用波形扰动下利用FFT测量电极电化学极化阻抗、电流中断法在线测定直接甲醇燃料电池的欧姆电化学极化阻抗研究工作；同济大学将小波理论应用到电池电化学极化阻抗的计算中。近年来通过电化学工作站进行传统的交流电化学极化阻抗测试成为了重要的测试方法，以频域的方法对于电池进行检测，一般选择从高频到低频。
技术实现思路
本专利技术提供一种锂电池电化学极化阻抗的检测方法，该检测方法基于恒电位技术，能够高效的区分锂动力电池电化学极化阻抗状态，提升了锂电池的梯次利用检测手段和快速分离电池健康状态(根据电化学极化阻抗值)的技术手段，可以大幅降低锂电池回收成本，易于实现锂电池快速回收使用。本专利技术是通过以下技术方案实现的：一种锂电池电化学极化阻抗的检测方法，所述方法包括以下步骤：S1、锂电池预处理：将锂电池静置于通风干燥处，便于电解液的均衡，防止由于电解液的不均衡引起的电池电化学极化阻抗偏差性；静置时间为4～8小时；S2、恒电位阶跃技术处理：在室温下，利用电化学工作站中恒电位阶跃模块对锂电池施加两次恒电位并采样，按5000次/秒的采样率进行采样，获取两次恒电位的有效数据；S3、数据处理：根据锂电池发生电化学极化反应建立锂电池的等效电路和S2中得到两次恒电位的有效数据，最终得到所述电化学极化阻抗。进一步地，S2中恒电位阶跃技术处理的具体内容是：在室温下，采用双电极体系对锂电池进行恒电位阶跃处理：在锂电池的两端分别固接铜片，用鳄鱼钳分别夹住两铜片，这样做减少了鳄鱼钳与电池之间的电阻；对锂电池开始施加第一次恒电位，获取施加第一次恒电位的有效数据；施加第二次恒电位，获取施加第二次恒电位的有效数据；所述第一次恒电位和第二次恒电位的电位差的绝对值是1～10mV；所述有效数据包括响应的电流(微安级)、时间(毫秒级)和频率。进一步地，所述第一次恒电位的电压小于第二次恒电位的电压，这样才能满足恒电位的阶跃。进一步地，所述第一次恒电位和第二次恒电位最佳的电位差的绝对值为10mV；当电位差的绝对值不为10mV，响应电流间断性更大，影响后期的傅里叶转换处理。进一步地，通常施加第一次恒电位时的电压值为所述锂电池的开路电压值(0mV)，则施加第二次恒电位的电压为10mV。进一步地，S3中所述数据处理中具体采用以下步骤进行计算：S3.1计算锂电池等效电路的总电阻：锂电池等效电路的总电阻的计算如下式(1)所示，其中，Z表示锂电池等效电路总电阻，Rs表示电极和工作电极之间的接触电阻，Rp表示电化学极化阻抗，j表示数学中的复数符号，Cd表示双电层电容，w表示角频率；S3.2利用锂电池总电压公式和锂电池等效电路中电流公式进行推导得到所述电化学极化阻抗的公式：锂电池总电压的计算公式如下式(2)所示，其中，Vapp表示锂电池等效电路总电压，Vc表示锂电池等效电路中并联部分的电压，t表示响应电流时间；根据式(2)将Vc值移项，得到如下式(3)所示，将式(3)等式两端微分并变换，得到如下式(4)所示，锂电池等效电路中电流的计算式如下式(5)所示，其中，I表示电容和电阻并联部分的电流值；U(t)表示单位步骤函数；V表示恒电位的值。在锂电池等效电路中，干路电流相等，由式(5)得到下式(6)，其中，Is(t)表示施加在所述锂电池等效电路中的电流；对式(6)进行微分，得到下式(7)，其中，Ip(t)表示施加阶跃电压后得到的脉冲响应值；对上式(7)进行傅里叶变换，得到如下式(8)所示，其中，IF(t)表示傅里叶变换之后的等效电路的电流，与式(6)中的电流值一致；δ(t)表狄拉克(脉冲)函数；-ε表示积分的下限；+ε表示积分的上限；式(8)中计算电化学极化阻抗的主要部分是实部、虚部和角频率。S3本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种锂电池电化学极化阻抗的检测方法，其特征在于，所述方法包括以下步骤：S1、锂电池预处理：将锂电池静置于通风干燥处，便于电解液的均衡，防止由于电解液的不均衡引起的电池电化学极化阻抗偏差性；S2、恒电位阶跃技术处理：在室温下，对锂电池施加两次恒电位并采样，获取两次恒电位的有效数据；S3、数据处理：根据锂电池发生电化学极化反应建立锂电池的等效电路和S2中得到两次恒电位的有效数据，最终得到所述电化学极化阻抗。

【技术特征摘要】
1.一种锂电池电化学极化阻抗的检测方法，其特征在于，所述方法包括以下步骤：S1、锂电池预处理：将锂电池静置于通风干燥处，便于电解液的均衡，防止由于电解液的不均衡引起的电池电化学极化阻抗偏差性；S2、恒电位阶跃技术处理：在室温下，对锂电池施加两次恒电位并采样，获取两次恒电位的有效数据；S3、数据处理：根据锂电池发生电化学极化反应建立锂电池的等效电路和S2中得到两次恒电位的有效数据，最终得到所述电化学极化阻抗。2.根据权利要求1所述的一种锂电池电化学极化阻抗的检测方法，其特征在于，S2中恒电位阶跃技术处理的具体内容是：在室温下，采用双电极体系对锂电池进行恒电位阶跃处理：在锂电池的两端分别固接铜片；对锂电池开始施加第一次恒电位，获取施加第一次恒电位的有效数据；施加第二次恒电位，获取施加第二次恒电位的有效数据。3.根据权利要求2所述的一种锂电池电化学极化阻抗的检测方法，其特征在于，所述第一次恒电位和第二次恒电位的电位差的绝对值是1...

【专利技术属性】
技术研发人员：王新东，阮培国，王萌，丁夏楠，
申请(专利权)人：北京科技大学，
类型：发明
国别省市：北京,11