一种膦酸海带多糖铁及其制备方法技术

本发明专利技术涉及一种膦酸海带多糖铁及其制备方法。包括以下步骤：将海带多糖与氨基亚乙基二膦酸混合，在‑7℃‑13℃温度下滴加二氯亚砜，滴加完毕后继续反应1‑3小时，然后自然升至室温10‑14小时，再于50‑70℃下旋转蒸发得到膦酸海带多糖；将膦酸海带多糖用蒸馏水溶解，在50‑60℃恒温水浴条件下加入柠檬酸铁，并滴加20%氢氧化钠溶液调节反应体系pH值至89；滴加完成后继续搅拌反应3‑5小时；离心取上清液，对其进行醇沉、离心、洗涤、干燥处理后得到膦酸海带多糖铁。本发明专利技术采用操作简便的合成方法，在较低温度下合成磷酸根含量和铁含量较高的膦酸海带多糖铁，在实际应用过程中具有独特的优势。

A phosphonic acid kelp polysaccharide iron and its preparation method

【技术实现步骤摘要】
一种膦酸海带多糖铁及其制备方法
本专利技术涉及一种膦酸海带多糖铁及其制备方法，属于多糖衍生物

技术介绍
海洋蕴涵着生物种类的80%以上，是生物多样性的巨大储存库。我国海洋资源丰富，烟台地处胶东半岛，是中国重要的海带养殖生产基地。但目前,我国对海带多糖的研究还有待深入，需要为其产业化建立完善的技术平台，从而综合利用我国的海带资源，为功能性食品及新药的开发奠定基础。大量的报道表明，海带中含有丰富的多糖类物质，海带多糖在抗高血脂、抗病毒、抗菌、抗疲劳、抗辐射以及消除自由基和抗氧化方面发挥了不可忽视的作用。多糖的活性直接或间接受其分子结构的影响，采用一定的方法对多糖分子结构进行修饰可以提高或赋予多糖活性。多糖经过分子修饰后可以设计合成出多种新型结构与功能的多糖衍生物，可以为多糖类食品添加剂、功能性食品、保健品及药物的研究开发奠定基础。文献资料中对海带多糖类衍生物的报道中，仅见有少量文献报道磷酸化海带多糖，其操过程较复杂，且含磷量较低。例如使用多聚磷酸在碱性条件下对海带褐藻多糖硫酸酯进行磷酸化反应，相关产品磷酸根含量最高能达到9.62%。现有技术中对于天然多糖的磷酸功能化方法，主要使用的是磷酰氯、磷酸酐、磷酸或磷酸盐，反应实验条件比较容易引起多糖的降解，或者会伴随着交联等副反应产生，使产物复杂化。另外，缺铁性贫血是由于饮食中铁含量不足、身体对铁吸收不良和铁的过量损耗而产生的现代社会普遍存在的营养性疾病。据世界卫生组织调查，成年女性的缺铁性贫血发病率高于男性，尤其是以孕妇的发病率为最高，儿童也是缺铁性贫血的多发群体。缺铁性贫血患者会出现乏力、厌食、免疫力下降等症状，严重影响身体健康。口服补铁剂廉价、有效，是治疗和预防人体缺铁性贫血的最佳选择。作为目前国际上最新的第三代补铁剂，多糖铁配合物可以很好地被人体吸收,减少肠胃刺激，具有较高的稳定性和较少的副作用,是具有应用价值的治疗缺铁性贫血药物。目前制备多糖铁的方法主要是氯化铁法、改良氯化铁法、硫酸铁胺法和模拟生物矿化法，其相关实验操作比较复杂，反应温度相对较高。
技术实现思路
本专利技术针对上述现有技术的不足，提供一种膦酸海带多糖铁的制备方法。采用该方法制备操作简便，在较低温度实验条件下即可合成磷酸根含量和铁含量较高的膦酸海带多糖铁。一种膦酸海带多糖铁的制备方法，包括以下步骤：1）将海带多糖与氨基亚乙基二膦酸混合，在-7℃-13℃温度下滴加二氯亚砜，滴加完毕后继续反应1-3小时，然后自然升至室温10-14小时，再于50-70℃下旋转蒸发得到膦酸海带多糖；2）将步骤1）所制备的膦酸海带多糖用蒸馏水溶解，在50-60℃恒温水浴条件下加入柠檬酸铁，并滴加20%氢氧化钠溶液调节反应体系pH值至8-9；滴加完成后继续搅拌反应3-5小时；离心取上清液，对其进行醇沉、离心、洗涤、干燥处理后得到膦酸海带多糖铁。优选的，所述步骤1）中海带多糖和氨基亚乙基二膦酸的质量比为1：(1-3)，海带多糖与二氯亚砜的质量比为1:(5-7)。优选的，所述步骤2）中膦酸海带多糖与柠檬酸铁的质量比为1:(2-4)。本专利技术还提供一种膦酸海带多糖铁，采用上述方法制备获得。有益效果：本专利技术采用的是一种操作简便的合成方法，在较低温度实验条件下合成磷酸根含量和铁含量较高的膦酸海带多糖铁，操作简便易行，成本低廉，合成温度较低，可节约能源，便于工业化和技术推广，在实际应用过程中具有独特的优势。具体为，本专利技术先在低温条件下制得膦酸海带多糖，可有效地提高海带多糖衍生物中的磷酸根含量，从而提高其活性。继而在此基础之上成功制备得到膦酸海带多糖铁，可有效提高铁含量，用作大分子复合物补铁剂。具体实施方式以下对本专利技术的原理和特征进行描述，所举实例只用于解释本专利技术，并非用于限定本专利技术的范围。本专利技术所述试剂信息如下：海带多糖：卡迈舒生物科技有限公司、BR。氨基亚乙基二膦酸：实验室自制。二氯亚砜：国药集团化学试剂有限公司、分析纯AR。柠檬酸铁：国药集团化学试剂有限公司、分析纯AR。尿素：天津市瑞金特化学品有限公司、分析纯AR。氯化铁：天津市瑞金特化学品有限公司、分析纯AR。实施例1将海带多糖与氨基亚乙基二膦酸混合，在-9℃温度下滴加二氯亚砜，滴加完毕后继续反应2小时，海带多糖和氨基亚乙基二膦酸的质量比为1:2，海带多糖与二氯亚砜的质量比为1:6。然后自然升至室温12小时，再于60℃下旋转蒸发得到膦酸海带多糖。将其用蒸馏水溶解中，在恒温（56℃）水浴条件下加入柠檬酸铁，膦酸海带多糖与柠檬酸铁的质量比为1:3，并滴加20%氢氧化钠溶液调节反应体系pH值至pH=9。滴加完成后继续搅拌反应4小时。离心取上清液，对其进行醇沉、离心、洗涤、干燥处理后得到膦酸海带多糖铁1。实施例2将海带多糖与氨基亚乙基二膦酸混合，在-13℃温度下滴加二氯亚砜，滴加完毕后继续反应3小时，海带多糖和氨基亚乙基二膦酸的质量比为1:1，海带多糖与二氯亚砜的质量比为1:5。然后自然升至室温10小时，再于50℃下旋转蒸发得到膦酸海带多糖。将其用蒸馏水溶解中，在恒温（50℃）水浴条件下加入柠檬酸铁，膦酸海带多糖与柠檬酸铁的质量比为1:2，并滴加20%氢氧化钠溶液调节反应体系pH值至pH=8。滴加完成后继续搅拌反应3小时。离心取上清液，对其进行醇沉、离心、洗涤、干燥处理后得到膦酸海带多糖铁2。实施例3将海带多糖与氨基亚乙基二膦酸混合，在-11℃温度下滴加二氯亚砜，滴加完毕后继续反应2小时，海带多糖和氨基亚乙基二膦酸的质量比为1:3，海带多糖与二氯亚砜的质量比为1:5。然后自然升至室温14小时，再于70℃下旋转蒸发得到膦酸海带多糖。将其用蒸馏水溶解中，在恒温（54℃）水浴条件下加入柠檬酸铁，膦酸海带多糖与柠檬酸铁的质量比为1:4，并滴加20%氢氧化钠溶液调节反应体系pH值至pH=9。滴加完成后继续搅拌反应5小时。离心取上清液，对其进行醇沉、离心、洗涤、干燥处理后得到膦酸海带多糖铁3。实施例4将海带多糖与氨基亚乙基二膦酸混合，在-12℃温度下滴加二氯亚砜，滴加完毕后继续反应2小时，海带多糖和氨基亚乙基二膦酸的质量比为1:1.5，海带多糖与二氯亚砜的质量比为1:7。然后自然升至室温12小时，再于60℃下旋转蒸发得到膦酸海带多糖。将其用蒸馏水溶解中，在恒温（52℃）水浴条件下加入柠檬酸铁，膦酸海带多糖与柠檬酸铁的质量比为1:2，并滴加20%氢氧化钠溶液调节反应体系pH值至pH=8。滴加完成后继续搅拌反应3小时。离心取上清液，对其进行醇沉、离心、洗涤、干燥处理后得到膦酸海带多糖铁4。对比例1：室温下称取海带多糖与氨基亚乙基二膦酸混合，加入尿素，海带多糖、氨基亚乙基二膦酸和尿素的质量比为1：1：0.1，将三者混合均匀后加热到80℃反应6小时。之后将该混合物用蒸馏水溶解，在恒温（56℃）水浴条件下加入氯化铁，膦酸海带多糖与氯化铁的质量比为1:3，并滴加20%氢氧化钠溶液调节反应体系pH值至pH=9。滴加完成后继续搅拌反应4小时。离心取上清液，对其进行醇沉、离心、洗涤、干燥处理后得到膦酸海带多糖铁对比样品。通过本专利技术的制备方法，实现了通过操作简便的方法，在较低温度实验条件下合成制备得到磷酸根含量和铁含量较高的膦酸海带多糖铁。表1为实施例1-4及对比例1中的产品磷酸根含量和铁含量测定表。本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种膦酸海带多糖铁的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：1）将海带多糖与氨基亚乙基二膦酸混合，在‑7℃‑13℃温度下滴加二氯亚砜，滴加完毕后继续反应1‑3小时，然后自然升至室温10‑14小时，再于50‑70℃下旋转蒸发得到膦酸海带多糖；2）将步骤1）所制备的膦酸海带多糖用蒸馏水溶解，在50‑60℃恒温水浴条件下加入柠檬酸铁，并滴加20%氢氧化钠溶液调节反应体系pH值至8‑9；滴加完成后继续搅拌反应3‑5小时；离心取上清液，对其进行醇沉、离心、洗涤、干燥处理后得到膦酸海带多糖铁。

【技术特征摘要】
1.一种膦酸海带多糖铁的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：1）将海带多糖与氨基亚乙基二膦酸混合，在-7℃-13℃温度下滴加二氯亚砜，滴加完毕后继续反应1-3小时，然后自然升至室温10-14小时，再于50-70℃下旋转蒸发得到膦酸海带多糖；2）将步骤1）所制备的膦酸海带多糖用蒸馏水溶解，在50-60℃恒温水浴条件下加入柠檬酸铁，并滴加20%氢氧化钠溶液调节反应体系pH值至8-9；滴加完成后继续搅拌反应3-5小...

【专利技术属性】
技术研发人员：殷平，贾志华，杨正龙，刘希光，徐彦宾，姜玮，郭振良，朱冬冬，
申请(专利权)人：鲁东大学，
类型：发明
国别省市：山东,37