硒化羧甲基茯苓多糖及其制备方法及应用技术

本发明专利技术公开一种硒化羧甲基茯苓多糖及其制备方法及应用，涉及高分子多糖技术领域。所述硒化羧甲基茯苓多糖的制备方法包括以下步骤：将亚硒酸钠加入到羧甲基茯苓多糖的硝酸溶液中，再加入氯化钡，得反应液；将所述反应液分离、纯化，得硒化羧甲基茯苓多糖。本发明专利技术通过采用HNO3‑BaCl2催化体系，用亚硒酸钠对羧甲基茯苓多糖进行修饰，能够获得羧甲基茯苓多糖和硒的复合物，具有更好的抗氧化、抗肿瘤生物活性，富含机体所需的硒，且硒的生物利用度较高。

Carboxymethylporia cocos polysaccharide selenide and its preparation method and Application

【技术实现步骤摘要】
硒化羧甲基茯苓多糖及其制备方法及应用
本专利技术涉及高分子多糖
，特别涉及一种硒化羧甲基茯苓多糖及其制备方法及应用。
技术介绍
茯苓为传统常用中药，甜味清淡，性质中性，具有清湿润燥，增强脾胃和安神的作用，用于治疗水肿尿少，痰饮眩悸，脾虚食少，便溏泄泻，心神不安，惊悸失眠等症。茯苓多糖是茯苓中的有效成分之一，传统控制和评价茯苓品质都是通过测定其中多糖的含量。茯苓中多糖分为水溶性多糖和碱溶性多糖，而碱溶性多糖又是其主要成分。现代药理学研究证实碱溶性多糖不溶于水且基本上没有抗癌活性，化学改性后得到可溶于水的羧甲基化茯苓多糖，其抗癌抗肿瘤等生物活性显著提高，其中以抗肿瘤和抗氧化等研究较多也较为深入。硒是人体必须的微量元素，是谷胱甘肽过氧化物酶的主要活性成分，人体缺硒可患克山病、大骨节病和胃癌等，硒还具有减弱黄曲霉素引发肝癌的作用，抑制乳腺癌的发生等作用。硒在动物试验中证实具有抗多种致癌物质的作用。目前，对硒的补充方式之一为食用含硒的食物，以茯苓为例，其具体操作方式为将茯苓种植在富含硒的土壤中以提高茯苓提取物中硒含量。但这种方式存在周期长、硒含量较低的缺陷。
技术实现思路
本专利技术的主要目的是提出一种硒化羧甲基茯苓多糖及其制备方法及应用，旨在提供一种富含硒的羧甲基茯苓多糖。为实现上述目的，本专利技术提出一种硒化羧甲基茯苓多糖的制备方法，所述硒化羧甲基茯苓多糖的制备方法包括以下步骤：将亚硒酸钠加入到羧甲基茯苓多糖的硝酸溶液中，再加入氯化钡，得反应液；将所述反应液分离、纯化，得硒化羧甲基茯苓多糖。可选地，所述将亚硒酸钠加入到羧甲基茯苓多糖的硝酸溶液中，再加入氯化钡，得反应液的步骤中，所述反应液中硝酸的体积分数为0.4(v/v)％～0.8(v/v)％；和/或，所述亚硒酸钠与所述羧甲基茯苓多糖的质量比为(0.8～1.2)：1；和/或，所述氯化钡与所述羧甲基茯苓多糖的质量比为(1～1.5)：1。可选地，所述将亚硒酸钠加入到羧甲基茯苓多糖的硝酸溶液中，再加入氯化钡，得反应液的步骤包括：将亚硒酸钠加入到羧甲基茯苓多糖的硝酸溶液中，再加入氯化钡，在60～70℃下反应5～7h，得反应液。可选地，所述将所述反应液分离、纯化，得硒化羧甲基茯苓多糖的步骤包括：向所述反应液中加入无水碳酸钠至所述反应液的pH为6～7，得混合液；向所述混合液中加入无水硫酸钠至不再生成沉淀后，固液分离，收集清液；将所述清液流水透析，收集截留液；将所述截留液醇沉处理，收集沉淀并加水溶解后，醇沉1～3次，收集最终的沉淀物于20～45℃下真空干燥，得硒化羧甲基茯苓多糖。可选地，所述将所述清液流水透析，收集截留液的步骤包括：将所述清液流水透析至向透析液中加入抗坏血酸后无红色产生，收集截留液；和/或，所述将所述清液流水透析，收集截留液的步骤中，所述透析时，采用的透析袋的截留分子量为3000～4000。可选地，所述将所述截留液醇沉处理，收集沉淀并加水溶解后，醇沉1～3次，收集最终的沉淀物于20～45℃下真空干燥，得硒化羧甲基茯苓多糖的步骤包括：向所述截留液中加入乙醇至所述截留液中乙醇的体积分数为70～80％，静置过夜，过滤得沉淀，将所述沉淀加水溶解后，醇沉1～3次，收集最终的沉淀物于20～45℃下真空干燥，得硒化羧甲基茯苓多糖。本专利技术还提出了一种硒化羧甲基茯苓多糖，所述硒化羧甲基茯苓多糖由如上所述的硒化羧甲基茯苓多糖的制备方法制备得到。可选地，所述硒化羧甲基茯苓多糖中，硒含量为2000～3100μg/g。此外，本专利技术还提出了一种如上所述的硒化羧甲基茯苓多糖在制备抗氧化药物或抗氧化保健品中的应用。此外，本专利技术还提出了一种如上所述的硒化羧甲基茯苓多糖在制备抗卵巢癌的药物或保健品中的应用。本专利技术技术方案中，通过采用HNO3-BaCl2催化体系，用亚硒酸钠对羧甲基茯苓多糖进行修饰，能够获得羧甲基茯苓多糖和硒的复合物，该复合物中硒含量得以大幅度提高，将硒化羧甲基茯苓多糖复合物与羧甲基茯苓多糖相比，硒化羧甲基茯苓多糖复合物具有更好的抗氧化、抗肿瘤生物活性，且富含机体所需的硒，可以作为硒补充剂使用。此外，羧甲基茯苓多糖具有易于吸收、无毒的优点，硒与羧甲基茯苓多糖结合后，硒的生物利用度得以提高。附图说明为了更清楚地说明本专利技术实施例或现有技术中的技术方案，下面将对实施例或现有技术描述中所需要使用的附图作简单地介绍，显而易见地，下面描述中的附图仅仅为本专利技术的一些实施例，对于本领域普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动的前提下，还可以根据这些附图获得其他相关的附图。图1为本专利技术提出的硒化羧甲基茯苓多糖制备方法的一实施例的流程示意图；图2为硒含量检测中硒标准曲线图；图3为抗氧化活性测定中各样品对ABTS自由基的清除率变化趋势图；图4为抗氧化活性测定中各样品对超氧根自由基的清除率变化趋势图；图5为抗肿瘤活性试验中卵巢癌细胞株A2780的细胞活力变化图；图6为抗肿瘤活性试验中卵巢癌细胞株Skov3的细胞活力变化图。本专利技术目的的实现、功能特点及优点将结合实施例，参照附图做进一步说明。具体实施方式为使本专利技术实施例的目的、技术方案和优点更加清楚，下面将对本专利技术实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述。实施例中未注明具体条件者，按照常规条件或制造商建议的条件进行。所用试剂或仪器未注明生产厂商者，均为可以通过市售购买获得的常规产品。另外，全文中出现的“和/或”的含义，包括三个并列的方案，以“A和/或B”为例，包括A方案、或B方案、或A和B同时满足的方案。目前，对硒的补充方式之一为食用含硒的食物，以茯苓为例，其具体操作方式为将茯苓种植在富含硒的土壤中以提高茯苓提取物中硒含量。但这种方式存在周期长、硒含量较低的缺陷。鉴于此，本专利技术提出一种硒化羧甲基茯苓多糖的制备方法，可以制备一种富含硒的羧甲基茯苓多糖，结合图1提出的硒化羧甲基茯苓多糖制备方法的一实施例的流程示意图，所述硒化羧甲基茯苓多糖的制备方法包括以下步骤：步骤S10、将亚硒酸钠加入到羧甲基茯苓多糖的硝酸溶液中，再加入氯化钡，得反应液。本专利技术采用HNO3-BaCl2催化体系，用亚硒酸钠对羧甲基茯苓多糖进行修饰，能够获得羧甲基茯苓多糖和硒的复合物，该复合物中硒含量得以大幅度提高。茯苓多糖是茯苓中的有效成分之一，茯苓中多糖分为水溶性多糖和碱溶性多糖，其中，碱溶性多糖是其主要成分，化学改性后得到的羧甲基化茯苓多糖，具有易溶于水的优点，且其抗癌抗肿瘤等生物活性显著提高；硒是人体必须的微量元素，是谷胱甘肽过氧化物酶的主要活性成分，硒还具有减弱黄曲霉素引发肝癌的作用，抑制乳腺癌的发生等作用，硒的无机盐毒性较大，不适合作为硒补充剂，而将羧甲基茯苓多糖和硒结合后，硒化羧甲基茯苓多糖可以克服无机硒盐毒性大的缺陷，且在一定程度上可以提高硒的生物利用度和羧甲基茯苓多糖的抗氧化、抗肿瘤生物活性。本实施例中，所述反应液中硝酸的体积分数为0.4(v/v)％～0.8(v/v)％，如此，可以提高硒化反应的产率。此外，为提高反应效率和产率，所述亚硒酸钠与所述羧甲基茯苓多糖的质量比为(0.8～1.2)：1；所述氯化钡与所述羧甲基茯苓多糖的质量比为(1～1.5)：1。在具体实施时，步骤S10可以包括如下步骤：步骤S100、将亚硒酸钠加入到羧甲基茯苓多糖的硝酸溶液中，再加入氯化钡，在60～70℃本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种硒化羧甲基茯苓多糖的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：将亚硒酸钠加入到羧甲基茯苓多糖的硝酸溶液中，再加入氯化钡，得反应液；将所述反应液分离、纯化，得硒化羧甲基茯苓多糖。

【技术特征摘要】
1.一种硒化羧甲基茯苓多糖的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：将亚硒酸钠加入到羧甲基茯苓多糖的硝酸溶液中，再加入氯化钡，得反应液；将所述反应液分离、纯化，得硒化羧甲基茯苓多糖。2.如权利要求1所述的硒化羧甲基茯苓多糖的制备方法，其特征在于，所述将亚硒酸钠加入到羧甲基茯苓多糖的硝酸溶液中，再加入氯化钡，得反应液的步骤中，所述反应液中硝酸的体积分数为0.4(v/v)％～0.8(v/v)％；和/或，所述亚硒酸钠与所述羧甲基茯苓多糖的质量比为(0.8～1.2)：1；和/或，所述氯化钡与所述羧甲基茯苓多糖的质量比为(1～1.5)：1。3.如权利要求1所述的硒化羧甲基茯苓多糖的制备方法，其特征在于，所述将亚硒酸钠加入到羧甲基茯苓多糖的硝酸溶液中，再加入氯化钡，得反应液的步骤包括：将亚硒酸钠加入到羧甲基茯苓多糖的硝酸溶液中，再加入氯化钡，在60～70℃下反应5～7h，得反应液。4.如权利要求1所述的硒化羧甲基茯苓多糖的制备方法，其特征在于，所述将所述反应液分离、纯化，得硒化羧甲基茯苓多糖的步骤包括：向所述反应液中加入无水碳酸钠至所述反应液的pH为6～7，得混合液；向所述混合液中加入无水硫酸钠至不再生成沉淀后，固液分离，收集清液；将所述清液流水透析，收集截留液；将所述截留液醇沉处理，收集沉淀并加水溶解后，醇沉1～3次，收集最终...

【专利技术属性】
技术研发人员：张西锋，舒畅，李万芬，鄢又玉，
申请(专利权)人：武汉轻工大学，
类型：发明
国别省市：湖北,42