一种抗菌型聚丙烯纤维的制备方法技术

本发明专利技术涉及聚丙烯纤维改性领域，具体涉及一种抗菌型聚丙烯纤维的制备方法。本发明专利技术采用正十二烷基三烷氧基硅烷和3‑氯丙基三烷氧基硅烷在不足量的去离子水中水解缩合得到含3‑氯丙基和正十二烷基基团的硅烷部分水解缩合物，硅烷部分水解缩合物再与纳米太极石发生反应，得到正十二烷基基团和3‑氯丙基基团共修饰的纳米太极石，其中的3‑氯丙基基团与N,N‑二甲基烷基叔胺发生季铵化反应，得到正十二烷基基团和季铵盐基团共修饰的纳米太极石，添加到聚丙烯颗粒中熔融造粒后再与聚丙烯颗粒熔融纺丝得到抗菌型聚丙烯纤维。本发明专利技术得到的抗菌型聚丙烯纤维具有较好的法向远红外发射率、抑菌性和耐洗性，可单独纺织成型或者和其他纤维共纺织成型。

Preparation of an Antibacterial Polypropylene Fiber

【技术实现步骤摘要】
一种抗菌型聚丙烯纤维的制备方法
本专利技术涉及聚丙烯纤维改性领域，具体涉及一种抗菌型聚丙烯纤维的制备方法。
技术介绍
随着人们生活水平越来越高，对于纺织品，尤其是贴身衣物的抗菌型要求越高。季铵盐化合物能吸附带负电荷的细菌，具有良好的杀菌作用，应用广泛。但是普通季铵盐化学活性较低,应用时基本以游离态存在,毒性相对较大,刺激性也强,将其作为抗菌剂应用在纺织品上是溶出型的,易洗脱,且易在人体表面逐渐富集,长期使用易产生病变。有机硅季铵盐是一类综合性能较为理想的抗菌剂，一般用于织物的后整理，整理后的织物不仅具有优良的抗菌性能,而且还具备良好的吸水吸汗性、柔软性、平滑性、回弹性、防静电性和抗污染性。该表面活性剂对人体皮肤无刺激和致癌作用,各项指标都符合国内外对抗菌纺织品的要求。但是由于有机硅季铵盐再后整理后是附着在织物的表面，经过一段时间的洗涤后，逐渐流失，无法长时间的保持性能。在无机填料上用有机硅季铵盐进行改性，可以使得改性后的无机填料具有较好的抑菌性。文献《新型纳米抗菌无机填料的合成及其抗菌性能的初步研究》(《华西口腔医学杂志》2012年10月，第30卷，第5期，526-530页)报道了将N,N,N-三甲基-3-(三甲氧基硅基)丙基-1-碘化铵接枝到纳米二氧化硅颗粒表面，得到季铵盐修饰纳米二氧化硅，具有较强的杀菌作用。但是季铵盐和树脂的极性相差较大，将季铵盐修饰纳米二氧化硅加入到树脂中会存在分散性不好的问题。太极石是天然的稀有矿物质，具有优异的远红外线功能，远红外发射率达91.7-93.36％，远红外作用波长3.9-16μm，而对人体有益的远红外波长是8-14μm，而且太极石不含有任何对人体有害的放射性物质，也不含有欧盟REACH法规禁止的任何有害物质，因此太极石对人体十分有利。将太极石原矿打碎磨成微米级粉体，再将微米级粉体纳米化制成纳米级太极石，加入到纺织品中，不但对人体健康有利，而且可以防紫外线。目前，市面上已经有了一些添加纳米太极石制作的纺织品，包括内衣、内裤、袜子、文胸等，经研究具有较好的远红外发射性能。随着人们对健康生活的要求越来越高，对织物，尤其是贴身织物的抗菌性要求越来越高。但是太极石的抑菌功能较为普通，无法有效的使纺织制品具有较好的抑菌功能，通常需要在纺织品中加入一些杀菌剂。文献《抗菌远红外聚丙烯纤维的开发》(期刊《产业用纺织品》2017年，第35卷，第七期，第12-15页)报道了采用共混纺丝法在聚丙烯纤维中加入具有抗菌功能的磷酸锆钠载铜材料和具有远红外功能的太极石材料，得到一种新型的抗菌远红外聚丙烯纤维，抑菌率达到98％以上，远红外法向发射率达到85％以上，人体血流量和血流速增幅都在32％以上。但是以上的具有发射远红外和抑菌功能的纤维，需要分别添加太极石和杀菌剂，具有成本高、操作复杂的缺点。如果能在纤维中直接添加具有抑菌功能的太极石，无需额外添加杀菌剂就可以得到发射远红外和抑菌功能的纤维。但目前还没有这样的报道。
技术实现思路
(一)所用解决的技术问题本专利技术的目的在于克服现有技术的不足，提供一种抗菌型聚丙烯纤维的制备方法，制备出的抗菌型聚丙烯纤维抗菌性好、耐洗性好，具有远红外发射性。(二)技术方案为了解决上述技术问题，本专利技术采用如下的技术方案，一种抗菌型聚丙烯纤维的制备方法，包括以下步骤，S1：将正十二烷基基团和季铵盐基团共修饰的纳米太极石与聚丙烯颗粒进行熔融造粒，得到改性聚丙烯母粒；S2：将步骤S1得到的改性聚丙烯母粒与聚丙烯颗粒进行熔融纺丝，得到抗菌型聚丙烯纤维。优选的，所述正十二烷基基团和季铵盐基团共修饰的纳米太极石按以下方法步骤进行制备，S3：在容器中加入正十二烷基三烷氧基硅烷和3-氯丙基三烷氧基硅烷，在搅拌下，滴加质量浓度0.05％的稀盐酸，滴加完，继续搅拌0.5小时，升温至微回流，搅拌反应2小时，蒸除低沸物，得到含3-氯丙基基团和正十二烷基基团的硅烷部分水解缩合物；S4:按重量份数计，将100份纳米太极石、200份无水乙醇和0.5～1.5份质量浓度为0.05％的稀盐酸加入到容器中，加入10～30份步骤S3中的硅烷部分水解缩合物，搅拌下升温至体系微回流，反应2小时，过滤，除去滤液，滤出固体用无水乙醇清洗3次，在真空烘箱中干燥至恒重，得到正十二烷基基团和3-氯丙基基团共修饰的纳米太极石；S5：按重量份数计，将100份步骤S4中正十二烷基基团和3-氯丙基基团共修饰的纳米太极石、150份二甲基亚砜和10～30份叔胺化合物混合，搅拌下升温至100～110℃，反应30～50小时，过滤除去滤液，滤出的固体用无水乙醇清洗3次后在真空干燥箱中干燥至恒重，得到正十二烷基基团和季铵盐基团共修饰的纳米太极石。更优选的，步骤S3中所述烷氧基选自甲氧基、乙氧基和异丙氧基中的一种或几种混合物。更优选的，步骤S3中所述正十二烷基三烷氧基硅烷和3-氯丙基三烷氧基硅烷的重量比为5:1～1:5。进一步优选的，所述正十二烷基三烷氧基硅烷和3-氯丙基三烷氧基硅烷的重量比为2:1～1:2。更优选的，步骤S3中所述稀盐酸中水的摩尔数与正十二烷基三烷氧基硅烷和3-氯丙基三烷氧基硅烷的摩尔数之和比为0.3～1:1。进一步优选的，所述稀盐酸中水的摩尔数与正十二烷基三烷氧基硅烷和3-氯丙基三烷氧基硅烷的摩尔数之和比为0.5～0.7:1。更优选的，步骤S5中所述叔胺化合物选自N,N-二甲基正辛基叔胺、N,N-二甲基正十二烷基叔胺、N,N-二甲基正十四基叔胺、N,N-二甲基正十六烷基叔胺和N,N-二甲基正十八烷基叔胺、N-甲基二乙醇胺、三乙醇胺和N,N-二甲基苯胺中的一种或几种混合物。优选的，步骤S1中所述含正十二烷基基团和季铵盐基团共修饰的纳米太极石和聚丙烯颗粒的重量比为1:9～3:7。优选的，步骤S2中所述改性聚丙烯母粒和聚丙烯颗粒的重量比为1:5～8。一种上述任一实施方案中抗菌型聚丙烯纤维的制备方法制备出的抗菌型聚丙烯纤维。一种上述任一实施方案中抗菌型聚丙烯纤维的制备方法制备出的抗菌型聚丙烯纤维在纺织上的应用。硅烷偶联剂常用于无机填料的表面处理，用于提高无机填料和聚合物的相容性。根据“相似相容原理”，极性基团和极性聚合物的相容性较好，非极性基团和非极性聚合物的相容性较好。聚丙烯属于非极性聚合物，季铵盐基团属于极性基团，烷基基团属于非极性基团，因此，聚丙烯和烷基基团的相容性较好，聚丙烯和季铵盐基团的相容性较差。本专利技术将正十二烷基三烷氧基硅烷和3-氯丙基三烷氧基硅烷在不足量的水中水解缩合，得到带有烷氧基、正十二烷基基团和3-氯丙基基团的硅烷部分水解缩合物。硅烷部分水解缩合物上未反应的烷氧基可以在水性环境下继续水解生成硅羟基，硅羟基与太极石反应，使得硅烷水解缩合物接枝到纳米太极石的表面，得到正十二烷基基团和3-氯丙基基团共修饰的纳米太极石，其中的3-氯丙基基团可以和叔胺化合物进行反应，得到季铵盐基团，因此得到正十二烷基基团和季铵盐基团共修饰的纳米太极石，其中的季铵盐基团具有较好的抑菌性能。将正十二烷基基团和季铵盐基团共修饰的纳米太极石添加到聚丙烯中，正十二烷基基团可以提高和聚丙烯的相容性，提高纳米太极石在聚丙烯中的分散性，季铵盐可以提供抑菌性能，使得得到的抗菌型聚丙烯纤维在纳米太极石的添加量超过4％(质量分数)都具有较好的力学性本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种抗菌型聚丙烯纤维的制备方法，其特征在于：包括以下步骤，S1：将正十二烷基基团和季铵盐基团共修饰的纳米太极石与聚丙烯颗粒进行熔融造粒，得到改性聚丙烯母粒；S2：将步骤S1得到的改性聚丙烯母粒与聚丙烯颗粒进行熔融纺丝，得到抗菌型聚丙烯纤维。

【技术特征摘要】
1.一种抗菌型聚丙烯纤维的制备方法，其特征在于：包括以下步骤，S1：将正十二烷基基团和季铵盐基团共修饰的纳米太极石与聚丙烯颗粒进行熔融造粒，得到改性聚丙烯母粒；S2：将步骤S1得到的改性聚丙烯母粒与聚丙烯颗粒进行熔融纺丝，得到抗菌型聚丙烯纤维。2.根据权利要求1所述的抗菌型聚丙烯纤维的制备方法，其特征在于：所述正十二烷基基团和季铵盐基团共修饰的纳米太极石按以下方法步骤进行制备，S3：在容器中加入正十二烷基三烷氧基硅烷和3-氯丙基三烷氧基硅烷，在搅拌下，滴加质量浓度0.05％的稀盐酸，滴加完，继续搅拌0.5小时，升温至微回流，搅拌反应2小时，蒸除低沸物，得到含3-氯丙基基团和正十二烷基基团的硅烷部分水解缩合物；S4:按重量份数计，将100份纳米太极石、200份无水乙醇和0.5～1.5份质量浓度为0.05％的稀盐酸加入到容器中，加入10～30份步骤S3中的硅烷部分水解缩合物，搅拌下升温至体系微回流，反应2小时，过滤，除去滤液，滤出固体用无水乙醇清洗3次，在真空烘箱中干燥至恒重，得到正十二烷基基团和3-氯丙基基团共修饰的纳米太极石；S5：按重量份数计，将100份步骤S4中正十二烷基基团和3-氯丙基基团共修饰的纳米太极石、150份二甲基亚砜和10～30份叔胺化合物混合，搅拌下升温至100～110℃，反应30～50小时，过滤除去滤液，滤出的固体用无水乙醇清洗3次后在真空干燥箱中干燥至恒重，得到正十二烷基基团和季铵盐基团共修饰的纳米太极...

【专利技术属性】
技术研发人员：刘云剑，
申请(专利权)人：福建省银河服饰有限公司，
类型：发明
国别省市：福建,35