利用微生物燃料电池去除-回收水中铀并同步产电的方法技术

本发明专利技术公开了一种微生物燃料电池去除‑回收水中铀并同步产电的方法。本发明专利技术以钛基二氧化钛纳米管阵列电极作为阴极，以生长有微生物的碳材料作为阳极，利用六价铀酰离子能够得电子被还原为二氧化铀并沉积在电极表面的性质，将六价铀还原为二氧化铀并富集在电极表面。微生物电化学还原富集完成后，将富集二氧化铀的电极从溶液中取出，即可实现废水、地下水和海水中铀的高效还原去除。在还原去除过程中，阳极室内有机物和阴极室内含铀水体中蕴含的化学能被转化为电能，实现了清洁的产能。本发明专利技术应用范围广，对于含有不同浓度铀和不同浓度碳酸盐的废水、地下水和海水中的铀均可实现高效去除回收并同步产电。

Removal and Recovery of Uranium from Water by Microbial Fuel Cell and Synchronized Electricity Generation

The invention discloses a microbial fuel cell method for removing and recovering uranium from water and synchronously generating electricity. The invention takes titanium-based titanium dioxide nanotube array electrode as cathode, carbon material growing microorganisms as anode, and uses hexavalent uranyl ion to obtain the property that electrons can be reduced to uranium dioxide and deposited on the surface of the electrode. The uranium hexavalent is reduced to uranium dioxide and enriched on the surface of the electrode. After the microbial electrochemical reduction enrichment is completed, the enriched uranium dioxide electrode is removed from the solution, which can realize the efficient reduction and removal of uranium in wastewater, groundwater and seawater. In the process of reduction and removal, the organic matter in the anode chamber and the chemical energy in the uranium-containing water in the cathode chamber are converted into electric energy, thus achieving clean production. The invention has a wide application range, and can efficiently remove and recover uranium from wastewater, groundwater and seawater containing different concentrations of uranium and carbonate, and simultaneously generate electricity.

【技术实现步骤摘要】
利用微生物燃料电池去除-回收水中铀并同步产电的方法
本专利技术属于水处理、贵金属回收和生物能源领域，涉及一种微生物燃料电池去除-回收水中铀并同步产电的方法。
技术介绍
由于天然地球化学过程以及人类的开采活动，全球范围内的铀污染问题日益严重。铀在天然水环境中主要以具有高稳定性和高迁移性的六价铀酰离子的形式存在，其重金属毒性和放射性毒性对生态环境和人体健康造成了极大威胁。据报道，很多国家的地表或地下水中铀含量已经大大超出了世界卫生组织规定的30μg/L的饮用水标准，各别地区的铀矿区废水中铀浓度甚至高达50mg/L，铀污染的治理已成为亟待解决的技术问题。同时，由于核能具有清洁与能量密度高等优势，越来越多的国家将核能视为重要的能量来源，作为核原料的铀的需求量急剧增加，开发高效的铀富集回收工艺成为近年来的研究热点。考虑到世界范围内的能源短缺问题，污染治理与物质回收的新方法还应满足更节能甚至产能的要求。综上所述，建立绿色高效的去除回收水中铀的工艺，在污染控制、物质回收与能源利用三方面都具有非常重要的意义。铀染控制技术的发展方向是实现无害化、资源化和能源化，理论上微生物燃料电池技术可以同时实现铀污染控制的无害化(铀去除)、资源化(铀回收)和能源化(产电)。微生物燃料电池是一种利用微生物作为催化剂将有机物中的化学能直接转化为电能的装置，在废水处理领域具有广阔的应用前景。近年来很多研究发现，微生物燃料电池能以氧化态污染物为阴极电子受体，利用产生的电流实现污染物的微生物电还原(如脱氮、偶氮染料脱色，去除重金属等)。但是由于天然地表水、地下水和海水中广泛存在碳酸盐，铀酰离子会与碳酸盐反应形成稳定的碳酸铀酰络合物，采用金属和碳材料等电极的传统微生物燃料电池技术很难实现铀的去除-回收-产电。
技术实现思路
本专利技术的目的是提供一种利用微生物燃料电池去除-回收水中铀并同步产电的方法。本专利技术要求保护一种钛基二氧化钛纳米管阵列电极在去除含铀废水、地下水和/或海水中铀和/或产电中的应用。本专利技术还要求保护以钛基二氧化钛纳米管阵列电极为阴极的微生物燃料电池在去除含铀废水、地下水和/或海水中铀和/或产电中的应用。具体的，所述钛基二氧化钛纳米管阵列电极中，二氧化钛的晶相为锐钛矿相。上述钛基二氧化钛纳米管阵列电极，可按照各种常规方法制得，如可以钛片、钛网或泡沫钛为阳极，铂网为阴极，在乙二醇、氟化铵和水存在的条件下，依次进行常温氧化刻蚀和煅烧而得；其中，所述常温氧化刻蚀步骤中，时间为0.5-2.5小时；直流电源的电压为20-50V；所述煅烧步骤中，温度为400-500℃；时间为2-4h。所述乙二醇、氟化铵和水的用量比为30-50mL：0.1-0.4g：2-6mL，具体为40mL：0.25g：5mL；所述常温氧化刻蚀步骤中，时间为2小时；所述钛基二氧化钛纳米管阵列电极中，二氧化钛的晶相为锐钛矿相；所述直流电源的电压为40V；所述煅烧步骤中，温度为450℃；时间为3h。上述微生物燃料电池中，阳极为碳材料；具体为碳纤维刷；具体的，所述微生物燃料电池本体的构型为双室，阳极室和阴极室以质子交换膜或阳离子交换膜隔开；所述阳极室溶液中包含微生物和有机物溶液；所述微生物能够附着生长在阳极表面，氧化所述阳极室中的有机物并传递电子给阳极。具体的，所述阳极室中的微生物包括：污水厂或其它微生物燃料电池阳极出水收集得到的混菌，以及地杆菌、希瓦氏菌和变形菌等纯菌，具体为其它微生物燃料电池阳极出水收集得到的混菌。通过更改所述外部电路的电阻值从大到小对所述阳极室内微生物菌群进行筛选驯化。所述有机物溶液为能够为所述微生物提供电子的各种有机污水或各种纯有机质溶液；具体为纯有机质溶液；更具体为含有营养盐的乙酸钠溶液；所述阴极室溶液为铁氰化钾溶液；所述铁氰化钾溶液的浓度具体为10-100mM；更具体为50mM；所述阳极和阴极通过外部电路连接。通过定期更换所述阳极室内有机物溶液和所述阴极室内铁氰化钾溶液，直至微生物燃料电池的输出电压稳定在最高值，微生物燃料电池启动过程完成。本专利技术提供的去除含铀废水、地下水和/或海水中铀并同步产电的方法，包括：更换所述微生物燃料电池中的阴极室溶液为含铀废水、地下水和/或海水，并向所述阴极室内曝气，进行微生物电还原，即在所述阴极表面富集得到二氧化铀，完成所述含铀废水、地下水和/或海水中铀的去除，同时产生电能。上述方法的曝气步骤中，气体为氮气或由氮气和二氧化碳组成的混合气体；曝气可防止还原溶解氧增加能耗；所述由氮气和二氧化碳组成的混合气体中，氮气和二氧化碳的体积比具体可为4-99:1；所述微生物电还原步骤中，时间为8-24小时；pH值为4.0-8.0，具体为7.0；温度为室温；所述产生电能步骤中，最大电流密度和电压随含铀废水、地下水和/或海水中铀浓度的增大而增大。上述方法还包括：在所述微生物电还原步骤之前，调节所述外部电路的电阻为100-2000Ω；具体可为1000Ω。本专利技术还提供了一种四价铀的回收方法，包括：将前述方法所得表面富集有二氧化铀的阴极置于回收液中进行氧化回收，反应完毕完成所述四价铀的回收。上述方法中，所述回收液为稀硝酸；所述稀硝酸的质量百分浓度为1-30％；具体为2％；所述氧化回收步骤中，时间为0.5-15小时；具体为12小时；温度为室温。经过上述氧化回收，电极表面的二氧化铀即可被回收液氧化为溶解态六价铀。本专利技术还提供了一种利用微生物燃料电池去除水中铀、同步产电及回收四价铀的方法，包括：前述去除水中铀并同步产电方法的步骤和前述四价铀的回收方法的步骤。上述本专利技术提供的方法适用于含有不同浓度铀和不同浓度碳酸盐的废水、地下水和海水中铀的去除回收和产电。具体的，铀在废水、地下水和海水中的浓度高于或等于0.001mg/L；碳酸盐的浓度可为0-30mM。本专利技术基于在水环境中六价铀酰离子能够得电子被还原为四价不可溶的二氧化铀并会在特定电极表面富集的性质，利用二氧化钛纳米管的高比表面积和对铀酰离子的高配位活性，解决了常规电极在微生物燃料电池体系下无法还原碳酸铀酰的难题，并且获得了较高的还原速率和较大的富集容量。微生物电化学还原富集完成后，将富集二氧化铀的钛基二氧化钛纳米管阵列电极从溶液中取出，即可实现水中铀的高效去除。在还原去除过程中，阳极微生物可以通过自身代谢作用去除有机物，代谢过程产生的电子和质子会分别通过外部电路和质子交换膜或阳离子交换膜达到阴极，此过程会在外部电路形成电流，实现了清洁的产能过程。通过将富集有二氧化铀的钛基二氧化钛纳米管阵列电极放入稀硝酸溶液中氧化，可进一步实现铀的高效回收。本专利技术的原理：UO2(CO3)34-+3H++2e-＝3HCO3-+UO2(cr)ΔEΘ＝0.681VvsSHE根据热力学计算，在标准状态下，六价的碳酸铀酰得电子生成四价的二氧化铀的氧化还原电位为0.681VvsSHE，所以，其具有在微生物燃料电池阴极室充当电子受体的潜能。同时，由于二氧化钛表面暴露的氧原子对铀酰离子中的六价铀原子有比较强烈的配位作用，所以钛基二氧化钛纳米管阵列电极能有效提高微生物电化学体系对水体中铀的还原效率。此外钛基二氧化钛纳米管阵列具有独特的管状结构，比表面积大，能够为铀酰离子的还原提供丰富的活性位点以及巨大的负载容量，还原完成后将电极取出即可本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.钛基二氧化钛纳米管阵列电极在去除含铀废水、地下水和/或海水中铀和/或产电中的应用。

【技术特征摘要】
1.钛基二氧化钛纳米管阵列电极在去除含铀废水、地下水和/或海水中铀和/或产电中的应用。2.以钛基二氧化钛纳米管阵列电极为阴极的微生物燃料电池在去除含铀废水、地下水和/或海水中铀和/或产电中的应用。3.根据权利要求1或2所述的应用，其特征在于：所述钛基二氧化钛纳米管阵列电极中，二氧化钛的晶相为锐钛矿相。4.根据权利要求2或3所述的应用，其特征在于：所述微生物燃料电池中，阳极为碳材料；具体为碳纤维刷。5.根据权利要求2-4中任一所述的应用，其特征在于：所述微生物燃料电池中，阳极室和阴极室以质子交换膜或阳离子交换膜隔开；所述阳极室溶液中包含微生物和有机物溶液；所述微生物能够附着生长在阳极表面，氧化所述阳极室中的有机物并传递电子给阳极；所述有机物溶液为能够为所述微生物提供电子的有机污水或有机质溶液；具体为含有营养盐的乙酸钠溶液；所述阴极室溶液为铁氰化钾溶液；所述铁氰化钾溶液的浓度具体为10-100mM；更具体为50mM；所述阳极和阴极通过外部电路连接。6.一种去除含铀废水、地下水和/或海水中...

【专利技术属性】
技术研发人员：栾富波，刘文彬，孟颖，
申请(专利权)人：中国科学院生态环境研究中心，
类型：发明
国别省市：北京,11