一种锂电池预锂化的复合电解液及其应用制造技术

本发明专利技术公开了一种锂电池预锂化的复合电解液及其应用，包括电解液，所述电解液中加入添加剂，添加剂在1V‑3V的电压条件下能够分解为锂离子、电子和气体。电芯经化成后，添加剂分解产生的锂离子，可以补充电池体系中因生成SEI膜所消耗的锂离子，同时分解所产生的气体可以在化成后正常的排气工序抽走，不会对电芯造成影响，从而实现电池预锂化的目的。本发明专利技术避免了直接使用锂金属，减少了锂金属所带来的安全隐患。另外，本发明专利技术中增加的锂离子是由溶解在体系中的添加剂分解产生的，能够在电解液中充分分散，并且预锂化的量能够通过添加剂的使用量准确控制，从而可以达到精确、均匀的预锂化目的，能够明显提高电池的循环性能和首次库伦效率。

A Composite Electrolyte for Lithium Battery Prelithization and Its Application

The invention discloses a composite electrolyte for lithium battery pre-lithization and its application, including an electrolyte, in which additives are added, and the additives can be decomposed into lithium ions, electrons and gases at a voltage of 1V 3V. The lithium ion produced by the decomposition of additives can supplement the lithium ion consumed by the formation of SEI film in the battery system. At the same time, the gas generated by the decomposition can be removed in the normal exhaust process after the formation without affecting the battery, thus realizing the purpose of pre-lithization of the battery. The invention avoids the direct use of lithium metal and reduces the potential safety hazards caused by lithium metal. In addition, the lithium ion added in the present invention is produced by the decomposition of additives dissolved in the system, which can be fully dispersed in the electrolyte, and the amount of pre-lithization can be accurately controlled by the use of additives, so that the purpose of accurate and uniform pre-lithization can be achieved, and the cycle performance and the first coulomb efficiency of the battery can be significantly improved.

【技术实现步骤摘要】
一种锂电池预锂化的复合电解液及其应用
本专利技术属于锂离子电池
，尤其涉及一种锂电池预锂化的复合电解液及其应用。
技术介绍
锂离子电池由于具有高电压、高能量密度和长循环寿命等优势，已经成为应用范围最广的二次电池之一。锂离子电池是目前商业化二次电池中能量密度最高的电池体系，商品化锂离子电池具有良好循环性和使用安全性，它在通讯、交通、电子设备、工业产品等领域获得了大量的应用，并且快速的获得更大的市场。但随着便携式电子产品的微型化、长待机时间需求，以及电动工具、电动汽车等大功率、高能量设备的应用发展，都对锂离子电池的能量密度提出了越来越高的要求。对于负极而言，其在电池的首次充电过程中会由于固体电解质膜(SEI膜)的生成而消耗部分的锂离子。虽然这层膜对正负极材料的循环稳定性有益，但是它将造成部分正极材料的锂损失，导致首次库伦效率降低，从而降低了电池的容量。而这具有更高比容量的负极材料(如硅合金、锡合金等)中表现的更为显著。所以如何降低或弥补SEI膜形成过程中锂离子的消耗，一直是研究学者们研究的目标。为减少由于电池在首次充电过程中的不可逆容量带来的电池能量密度降低，已有一些专利文献对此进行了研究。例如FMC公司的研究者曾提出将稳定化的金属锂粉加入到锂离子电池中溶解并释放出锂离子，用以弥补SEI膜所消耗的锂离子。从结果上看，该方法取得了明显的效果。锂粉的加入大大提高了电池的首次充放电效率，因此提高了电池的比能量。如申请号为CN201210237240.4的中国专利才用在负极表面撒SLMP再辊压。该方在实际应用操作中较为方便直接，因此业内对其研究进行较多。但由于通过“干法预锂化”存在较大的粉尘，所以存在极大的安全隐患；同时，该方法对于金属锂粉末的流动性及粒径分布范围要求极其严格；再者，通过撒粉的方式，其预锂化的波动范围较宽，很难控制。再如申请号为JP1996027910的日本专利申请，将金属锂片覆盖在负极极片表面，然后卷绕、注液、封装制成锂离子电池。该方法虽然也能起到预锂化负极极片的作用，但是目前市面上可买到的锂片厚度约为45um，远远超出负极所能够吸收的量，不仅电池中存在过多的锂金属有安全隐患，且在循环中也容易引起析锂现象。另外的，JP2005038720的日本专利申请，通过真空蒸镀的方法在负极的表面沉积一层金属锂层，虽然锂层的厚度可以得到控制，然而在整个过程中，需在严格的真空环境下进行，蒸发的效率也较低，后续极片的转移需预防氮化、氧化，因此工艺较为复杂，成本极高。鉴于以上的分析，虽然往锂离子电池中添加金属锂粉，锂箔的方法可以明显的提高电池的首次效率，改善循环等，并且已经在实验上获得了验证，但是其仍然没有得到广泛的推广。排除其本身的安全性能及价格等方面的影响之外，其在使用过程中的环境限制、安全等因素也是制约其推广的一大原因。针对现有技术，研究学者们普遍采用的方法，是在负极极片上加入锂金属，再加入电解液后通过化学、电化学等方法进行嵌锂反应。而本专利技术则避免了直接使用锂金属，减少了锂金属所带来的安全隐患；而且无需增加额外的工艺，成本低；预锂化的量能够以锂盐的使用量加以准确控制，从而达到精确的、均匀的预锂化的目的。
技术实现思路
针对现有预锂化技术的不足，本专利技术的目的在于提供一种锂电池预锂化的复合电解液及其应用。为实现上述目的，本专利技术采用的技术方案为：一种锂电池预锂化的复合电解液，包括电解液，所述电解液中加入添加剂，所述添加剂在1V-3V的电压条件下能够分解为锂离子、电子和气体。电芯经化成后，添加剂分解产生的锂离子，可以补充电池体系中因生成SEI膜等所消耗的锂离子，分解所产生的气体可以在化成后正常的排气工序抽走，不会对电芯造成影响，从而实现电池预锂化的目的。进一步方案，所述添加剂为羰基类锂盐、羧基类锂盐、酰肼类锂盐中的至少一种。进一步方案，所述羰基类锂盐为二羟基环丙烯酮基二锂盐、3,4-二羟基-3-环丁烯基-1,2-二酮基二锂盐、4,5-二羟基-4-环戊烯-1,2,3-三酮基二锂盐、5,6-二羟基-5-环己烯-1,2,3,4-四酮基二锂盐中的至少一种。其中：二羟基环丙烯酮基二锂盐的结构式见式(1)，理论克容量为570mAh/g；3,4-二羟基-3-环丁烯基-1,2-二酮基二锂盐的结构式见式(2)，理论克容量为440mAh/g；4,5-二羟基-4-环戊烯-1,2,3-三酮基二锂盐的结构式见式(3)，理论克容量为360mAh/g；5,6-二羟基-5-环己烯-1,2,3,4-四酮基二锂盐的结构式见式(4)，理论克容量为305mAh/g。其中，以二羟基环丙烯酮基二锂盐为例，其在电压下分解产生CO气体、锂离子和电子，产生的锂离子和电子在负极界面嵌入(正常的嵌锂反应)，从而对电芯进行预锂化；产生的CO气体在在化成后正常的排气工序抽走，不会对电芯造成影响；其反应过程如下：进一步方案，所述羧基类锂盐为草酸基二锂盐、二甲酸甲酮基二锂盐、1,2-二甲酸基二乙酮基二锂盐中的至少一种。其中：草酸基二锂盐的结构式见式(5)，理论克容量为545mAh/g；二甲酸甲酮基二锂盐的结构式见式(6)，理论克容量为430mAh/g；1,2-二甲酸基二乙酮基二锂盐的结构式见式(7)，理论克容量为352mAh/g。进一步方案，所述酰肼类锂盐为对-2,3,5,6-四氮杂苯二酚基二锂盐、聚二甲酰肼基二锂盐中的至少一种。其中：对-2,3,5,6-四氮杂苯二酚基二锂盐的结构式见式(8)，理论克容量为441mAh/g；聚二甲酰肼基二锂盐的结构式见式(9)，理论克容量为567mAh/g。进一步方案，所述添加剂在电解液中的浓度为0.1M-2M。进一步方案，所述添加剂是在惰性气氛中加入到电解液中的，所述惰性气氛为氮气气氛或氩气气氛。本专利技术的另一个目的是提供上述复合电解液在锂电池中的应用。有益效果：本专利技术提供的一种锂电池预锂化的复合电解液，通过在电解液中加入能够在电压下分解产生锂离子和电子的添加剂，从而补充电芯因生成SEI膜等所消耗的锂离子，达到预锂化目的；添加剂同时分解所产生的气体可以在化成后正常的排气工序抽走，不会对电芯造成影响。与现有的预锂化技术相比，本专利技术在操作过程中避免了直接使用锂金属，减少了锂金属所带来的安全隐患，本方法不仅安全、简单、易操作，并且不需增加额外工序，成本低，容易实现工业化生产。另外，本专利技术中增加的锂离子是由溶解在体系中的添加剂分解产生的，能够在电解液中充分分散，并且预锂化的量能够以添加剂的使用量加以准确控制，从而可以达到电芯精确、均匀的预锂化目的。由此制备得到的电池经过600次充放电的循环后，容量保持率仍在80％以上，能够明显改善电池的循环性能。并且电池的首次库伦效率也显著提高，进而提高锂离子电池的循环寿命及能量密度。附图说明图1为电池S1和电池S6的充放电循环曲线对比图。具体实施方式下面结合实施例对本专利技术作更进一步的说明。显然，所描述的实施例是本专利技术一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本专利技术中的实施例，本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本专利技术保护的范围。实施例1：一种锂电池预锂化的复合电解液，在氮气气氛中，在电解液中加入0.49g的二羟基环丙烯酮基二锂盐使其溶解，配制得到含1M添加剂的复合电解液。本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种锂电池预锂化的复合电解液，包括电解液，其特征在于：所述电解液中加入添加剂，所述添加剂在1V‑3V的电压条件下能够分解为锂离子、电子和气体。

【技术特征摘要】
1.一种锂电池预锂化的复合电解液，包括电解液，其特征在于：所述电解液中加入添加剂，所述添加剂在1V-3V的电压条件下能够分解为锂离子、电子和气体。2.根据权利要求1所述的复合电解液，其特征在于：所述添加剂为羰基类锂盐、羧基类锂盐、酰肼类锂盐中的至少一种。3.根据权利要求2所述的复合电解液，其特征在于：所述羰基类锂盐为二羟基环丙烯酮基二锂盐、3,4-二羟基-3-环丁烯基-1,2-二酮基二锂盐、4,5-二羟基-4-环戊烯-1,2,3-三酮基二锂盐、5,6-二羟基-5-环己烯-1,2,3,4-四酮基二锂盐中的至少一种。4.根据权利要求2所述的复合电解液，其...

【专利技术属性】
技术研发人员：林少雄，陆大班，杨立铭，高玉仙，
申请(专利权)人：合肥国轩高科动力能源有限公司，
类型：发明
国别省市：安徽,34