一种基于杀虫单废盐回收利用生产精制工业盐的方法技术

本发明专利技术提出了一种基于杀虫单废盐回收利用生产精制工业盐的方法，属于杀虫单废盐回收利用技术领域，包括以下工艺步骤：废盐检测—一次一级氧化—二次双级氧化—一次双级吸附—二次双级吸附—盐液回收—蒸发浓缩结晶—成品精制工业盐，其中，蒸发浓缩结晶采用MVR蒸发器，盐液进料浓度为22±2wt％，进料量为5.1±0.05t/h，进料温度为25℃，进料pH为7±1，本发明专利技术通过合理的工艺搭配和参数调整，将农药杀虫单废盐回收利用，不仅回收率高，且运行成本低，经济效益高，安全高效，明显降低了危废的排放，整体工艺流程简单、反应条件温和、运行管理方便、建设周期短，值的工业推广应用。

A Method for Production of Refined Industrial Salt Based on Recovery and Utilization of Pesticide Waste Salt

The invention proposes a method for producing refined industrial salt based on the recovery and utilization of pesticide single waste salt, which belongs to the technical field of pesticide single waste salt recovery and utilization, including the following technological steps: waste salt detection, primary oxidation, secondary double oxidation, primary double adsorption, secondary double adsorption, salt liquid recovery, evaporation concentration crystallization, finished product refinement of industrial salt, in which evaporation concentration crystallization and refinement are carried out. The crystal adopts MVR evaporator, the feed concentration of salt liquid is 22 (+2wt), the feed quantity is 5.1 (+0.05t/h), the feed temperature is 25 C, and the feed pH is 7 (+1). Through reasonable process matching and parameter adjustment, the pesticide pesticide pesticide single waste salt is recycled and utilized, which has high recovery rate, low operation cost, high economic benefit, safety and high efficiency, obviously reduces the discharge of hazardous waste, and the overall process is simple. Single, mild reaction conditions, convenient operation and management, short construction cycle, value of industrial promotion and application.

【技术实现步骤摘要】
一种基于杀虫单废盐回收利用生产精制工业盐的方法
本专利技术涉及杀虫单废盐回收利用
，具体涉及一种基于杀虫单废盐回收利用生产精制工业盐的方法。
技术介绍
化工、农药、制药、染料等行业每年都会产生大量废盐，根据2016版《国家危险废物名录》，这些行业产生的废盐大多都属于危险固体废物。目前这类废盐最常用的处置方法有：(1)委托有危险废物处置资质的单位进行无害化处置，处置费用6000～10000元/吨。然而，由于各地有危险固体废物处置资质单位的处置能力都很小、且能够处置的危费种类很少，导致大量的废盐(危险固体废物)无法得到及时处置。化工、农药、制药、染料等行业的生产企业普遍存在危险废物超期贮存现象。厂区内危险废物越积越多，给当地生态环境安全造成了很大的威胁。(2)企业自行焚烧，即业主自建焚烧炉，通过高温焚烧作用去除废盐中所含的有毒有机污染物，焚烧后的废盐可作一般固体废物处置。为了防止在废盐焚烧过程中产生毒性更大的二噁英，《危险废物焚烧污染控制标准》(GB18484-2001)规定焚烧炉温度大于1100℃，烟气停留时间大于2s。在如此高的温度下焚烧，氯化钠(熔点801℃)和硫酸钠(熔点884℃)这二种最常见废盐都将处于熔融状态，因此废盐焚烧炉的运行管理要求非常高。加上焚烧炉本身的投资和能耗也很高，导致废盐焚烧技术很难被中小企业采用。杀虫单是人工合成的沙蚕毒素的类似物，进入昆虫体内迅速转化为沙蚕毒素或二氢沙蚕毒素，该药为乙酰胆碱竞争性抑制剂，具有较强的触杀、胃毒和内吸传导作用，对鳞翅目害虫的幼虫有较好的防治效果，属仿生型农药，对天敌影响小，无抗性，无残毒，不污染环境，是综合治理虫害较理想的药剂。该药剂能有效地防治水稻、蔬菜、小麦、玉米、茶叶、果树等作物上的多种害虫，特别是对稻纵卷叶螟、二化螟、三化螟等有特效，对鱼类低毒，但对蚕的毒性大，在我国登记作物为水稻，用于防治螟虫。目前，杀虫单的应用较为广泛，杀虫单的生产需求量也不断增大，但在其生产合成过程中，会产生大量的废盐，主要成分是氯化钠(NaCl)，此外，还含有约0.2％的硫代硫酸钠(Na2S2O3)、微量的杀虫双、合成过程中所产生的中间体二甲基丙烯胺、氯化物盐盐酸盐等，属于危险固体废物，对环境危害大，极大的影响了杀虫单的生产应用，因此针对杀虫单生产产生的废盐处理是当下需要解决的重点问题。为了解决农药杀虫单生产过程中产生的废盐处置问题，安徽华星化工有限公司拟投资建设“杀虫单废盐无害化处理”项目。该项目采用废盐过饱和溶解双氧水一次氧化精制+全溶解双氧水二次氧化+次氯酸钠氧化+活性炭吸附+大孔树脂吸附+mvr蒸发结晶分离等技术，对杀虫单废盐进行资源化精制处理。杀虫单废盐经实验氧化精制处理后，委托沈阳化工研究院专业分析，残留的杀虫双浸出毒性含量未检出，不再属于危险固体废物，可作为工业盐定向销售使用。
技术实现思路
针对上述存在的问题，本专利技术提出了一种基于杀虫单废盐回收利用生产精制工业盐的方法，通过合理的工艺搭配和参数调整，将农药杀虫单废盐回收利用，不仅回收率高，且运行成本低，经济效益高，安全高效，明显降低了危废的排放，整体工艺流程简单、反应条件温和、运行管理方便、建设周期短，值的工业推广应用。为了实现上述的目的，本专利技术采用以下的技术方案：一种基于杀虫单废盐回收利用生产精制工业盐的方法，包括以下工艺步骤：废盐检测—一次一级氧化—二次双级氧化—一次双级吸附—二次双级吸附—盐液回收—蒸发浓缩结晶—成品精制工业盐，其中，蒸发浓缩结晶采用MVR蒸发器，盐液进料浓度为22±2wt％，进料量为5.1±0.05t/h，进料温度为25℃，进料pH为7±1。优选的，一次一级氧化步骤为：(1)首先将废盐与水加入到搅拌反应釜中，配制成过饱和的固液混合物；(2)向固液混合物中加入适量盐酸调节pH值，控制pH为2-6；(3)用蒸汽加热固液混合物，控制其温度为50-90℃；(4)向反应釜中缓慢加入适量的双氧水，搅拌反应30-60min，并保持反应过程pH为2-6；(5)反应完成后将盐与水的固液混合物放到离心过滤机中，进行固液分离，所得固体即为一次氧化精制盐；(6)将滤液回流到反应釜中，然后再加入适量的废盐，配成固液混合物，重复第(3)-(5)步操作，重复利用。优选的，步骤(1)中固液混合物为含有一定量晶体盐的过饱和盐水；步骤(4)中双氧水加入量为废盐质量的8-20％。优选的，二次双级氧化步骤为：(1)向一次氧化精制盐中加入50-90℃的热水，搅拌至全溶后，通过管道混合器将盐液和一定量盐酸混合调节，控制pH为2-6，得混合液一，再将混合液一经另一道管道混合器与双氧水混合，一起进入一级氧化塔内进行反应，控制停留时间约5-12h，实现连续处理；(2)经一级氧化塔处理后，再将盐液通过板式换热器进行降温，待降温至30-50℃后，向其中加入8-30wt％次氯酸钠溶液，混合均匀后送入二级氧化塔内，同样控制停留时间约5-12小时。优选的，步骤(1)中双氧水的添加量为一次氧化精制盐质量的8-20％；步骤(2)在添加的次氯酸钠溶液中次氯酸钠含量为一次氧化精制盐质量的8-30％。优选的，一次双级吸附步骤为：取经二级氧化塔处理后的盐液，依次通过两个串联设置的活性炭吸附塔进行吸附处理；所述二次双级吸附步骤为：取经一次双级吸附处理后的盐液，经快捷式过滤器过滤，再依次通过两个串联设置的大孔树脂吸附塔进行吸附处理。优选的，吸附塔吸附处理具体为，盐液由其中一个喷淋塔塔顶内柱状活性炭填料层进入，控制盐水在活性炭内停留时间，然后再进入下一个活性炭吸附塔，保持盐水连续进入和连续排放。优选的，回收的盐液经检测分析，总氮含量小于1ppm，总碳含量小于7ppm，杀虫双浸出毒性未检出。由于采用上述的技术方案，本专利技术的有益效果是：本专利技术通过合理的工艺搭配和参数调整，将农药杀虫单废盐回收利用，不仅回收率高，且运行成本低，经济效益高，安全高效，明显降低了危废的排放，整体工艺流程简单、反应条件温和、运行管理方便、建设周期短，值的工业推广应用。废盐资源化处理(氧化+吸附)技术的主要优点有：(1)浆状盐水混合物经处理后无需重新进行蒸发浓缩，直接过滤即可获得不再具有毒性的盐，能耗低；(2)经资源化处理后的盐既可以作为一般固体废物处置，也可以作为一种资源，进一步分离或纯化后可用于工业盐定向销售使用；(3)一次氧化精制可以利用现有的搪玻璃反应釜作为反应器，设备投资低；二次两级氧化装置可以利用塔式连续反应器，实现自动化；(4)工艺流程简单、反应条件温和、运行管理方便、建设周期短；(6)除杀虫单废盐外，也可用于其它废盐或高盐废水的无害化或资源化处理，适用范围广，处理效果好。具体实施方式为使本专利技术实施例的目的、技术方案和优点更加清楚，下面将结合本专利技术实施例，对本专利技术实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述。基于本专利技术的实施例，本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本专利技术保护的范围。一种基于杀虫单废盐回收利用生产精制工业盐的方法，其特征在于，包括以下工艺步骤：废盐检测—一次一级氧化—二次双级氧化—一次双级吸附—二次双级吸附—盐液回收—蒸发浓缩结晶—成品精制工业盐。其中：主要应用原料：(1)杀虫单废盐(2)双氧水(27.5％H2O本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种基于杀虫单废盐回收利用生产精制工业盐的方法，其特征在于，包括以下工艺步骤：废盐检测—一次一级氧化—二次双级氧化—一次双级吸附—二次双级吸附—盐液回收—蒸发浓缩结晶—成品精制工业盐，其中，蒸发浓缩结晶采用MVR蒸发器，盐液进料浓度为22±2wt％，进料量为5.1±0.05t/h，进料温度为25℃，进料pH为7±1。

【技术特征摘要】
1.一种基于杀虫单废盐回收利用生产精制工业盐的方法，其特征在于，包括以下工艺步骤：废盐检测—一次一级氧化—二次双级氧化—一次双级吸附—二次双级吸附—盐液回收—蒸发浓缩结晶—成品精制工业盐，其中，蒸发浓缩结晶采用MVR蒸发器，盐液进料浓度为22±2wt％，进料量为5.1±0.05t/h，进料温度为25℃，进料pH为7±1。2.根据权利要求1所述的基于杀虫单废盐回收利用生产精制工业盐的方法，其特征在于，所述一次一级氧化步骤为：(1)首先将废盐与水加入到搅拌反应釜中，配制成过饱和的固液混合物；(2)向固液混合物中加入适量盐酸调节pH值，得到pH为2-6的固液混合物；(3)用热水或蒸汽预热上述固液混合物，控制其温度为50-90℃；(4)用计量泵向反应釜中缓慢加入适量的双氧水，搅拌反应30-60min，并保持反应过程pH为2-6；(5)反应完成后将盐与水的固液混合物放到离心过滤机中，进行固液分离，所得固体即为一次氧化精制盐；(6)将滤液回流到反应釜中，然后再加入适量的废盐，配成固液混合物，重复第(3)-(5)步操作，重复利用。3.根据权利要求2所述的基于杀虫单废盐回收利用生产精制工业盐的方法，其特征在于：步骤(1)中固液混合物为含有一定量晶体盐的过饱和盐水；步骤(4)中双氧水加入量为废盐质量的8-20％。4.根据权利要求1所述的基于杀虫单废盐回收利用生产精制工业盐的方法，其特征在于，所述二次双级氧化步骤为：(1)向一次氧化精制盐中加入50-90℃的热水，搅拌至全溶后，通过管道...

【专利技术属性】
技术研发人员：颜泽彬，刘元声，谢永清，熊金华，张根保，夏道祥，戴万春，聂乾龙，
申请(专利权)人：安徽华星化工有限公司，
类型：发明
国别省市：安徽,34