一种绿色环保可见光催化制备六氟异丁烯的方法技术

本发明专利技术公开了一种绿色环保可见光催化制备六氟异丁烯的方法，步骤包括a)将光催化剂加入透明容器中，去除透明容器内的氧气并置于低温干冰浴中，在真空状态下，加入六氟丙酮和乙烯酮，搅拌均匀；b)在搅拌条件下，用可见光照射步骤a)中的反应物和c)通过精馏分离精制得到六氟异丁烯产物。本发明专利技术起始物六氟丙酮为商品化产品，易于获取，成本低；使用光催化制备，绿色环保；经过一步法制备，工艺过程简单；所用的原料和反应物易于分离，提纯简单。

A green visible-light photocatalytic method for preparation of hexafluoroisobutylene

The invention discloses a green visible photocatalytic method for preparing hexafluoroisobutylene, which comprises the following steps: (a) adding photocatalyst into transparent container, removing oxygen from transparent container and putting it in low temperature dry ice bath, adding hexafluoroacetone and acetone in vacuum, and stirring evenly; b) irradiating reactants and C in step a by visible light under stirring conditions) through distillation. The product of hexafluoroisobutylene was separated and refined. The starting material hexafluoroacetone of the invention is a commercial product, easy to obtain and low cost; it is prepared by photocatalysis, green and environmental protection; after one-step preparation, the process is simple; the raw materials and reactants used are easy to separate and purify.

【技术实现步骤摘要】
一种绿色环保可见光催化制备六氟异丁烯的方法
本专利技术涉及六氟异丁烯制备的
，特别是一种绿色环保可见光催化制备六氟异丁烯的方法的

技术介绍
六氟异丁烯(HFIB)是一种已知的用于制备含聚偏氟乙烯(PVDF)或其他含氟聚合物的共聚单体，这些聚合物在制备压电材料、半导体光刻胶、特殊氟弹性体和氟涂料等领域有着较广的用途。六氟异丁烯的制备方法可归类为以下三类：第一、消除反应。WO2001014294报道六氟异丁烯用八氟异丁烷通过脱氟的试剂如Fe、C、Ni、Cu的催化，在高温下消去两个F原子，获得57-72％的六氟异丁烯的收率。第二、卤素交换反应。早期的文献(Haszeldine.R.N.J.Chem.Soc.1953,3565)提出使用氯-五氟丁烯(ClF2CCF3C＝CH2)为起始物，通过二氯三氟化锑进行氟氯交换反应，在50℃，3h获得93％的六氟异丁烯的产率。第三、环化加成反应。美国专利US3894097A和4244891A分别公开了以六氟丙酮和六氟硫丙酮为起始物，在高温(400～800℃)与乙烯酮通过环化加成反应脱除CO2，一步、两过程的反应获得六氟异丁烯，收率可达90％以上。此外中国专利CN107151198A公开了以七氟异丁烯基甲醚为起始物，经酯化、还原、脱水反应三个步骤获得六氟异丁烯。中国专利CN107011116A公开了将七氟异丁烯基甲醚与甲醛苄醇半缩醛反应，生成六氟异丁酸苄氧甲酯，随后经催化加氢、经氯化、最后用碱脱羧制得六氟异丁烯。以上方法，大多使用了未商品化的起始含氟化合物，另外合成较为复杂，对合成工艺及设备要求高，过程和工艺不环保。为了解决以上存在的问题，需要开发新的合成方法。
技术实现思路
本专利技术的目的就是解决现有技术中的问题，提出一种绿色环保可见光催化制备六氟异丁烯的方法，以商品化的六氟丙酮为起始物，经一步光催化反应制备六氟异丁烯。为实现上述目的，本专利技术通过以下技术方案来实现：一种绿色环保可见光催化制备六氟异丁烯的方法，包括如下步骤：a)将光催化剂加入透明容器中，去除透明容器内的氧气并置于低温干冰丙酮浴中，在真空状态下，加入六氟丙酮和乙烯酮，搅拌均匀，所述六氟丙酮、乙烯酮和光催化剂的摩尔比例为1：1：0.0001～1；b)在搅拌条件下，用可见光照射步骤a)中的反应物，光照时间为1～120min；c)通过精馏分离精制得到六氟异丁烯产物，回收未反应的原料并重新投入透明容器中继续反应。作为优选，所述六氟丙酮、乙烯酮和光催化剂的摩尔比例为1：1：0.0001。作为优选，所述步骤a)中，光催化剂为三(2-苯基吡啶)合铱。作为优选，所述步骤a)中，通过真空-氮气-真空三循环除掉氧气。作为优选，所述步骤b)中，可见光包括白光和蓝光。作为优选，所述步骤b)中，可见光的功率为10～1000W。本专利技术的有益效果：1.起始物六氟丙酮为商品化产品，易于获取，成本低；2.使用光催化制备，绿色环保；3.经过一步法制备，工艺过程简单，制备路线短，简化了制备路线和工艺；4.所用的原料和反应物易于分离，提纯简单，显著简化了提纯工艺。【具体实施方式】实施例：在干燥的50ml三口烧瓶中，加入0.0001mol的光催化剂三(2-苯基吡啶)合铱(tris-fac-Ir(ppy)3)，通过真空-氮气-真空三循环除掉三口烧瓶中氧气并将三口烧瓶中放置于干冰-丙酮浴中。在真空状态下，分别加入0.2mol的乙烯酮和0.2mol的六氟丙酮，搅拌，使三种反应物混合均匀。接着，用10W的蓝光LED灯在搅拌条件下照射反应物1h。经气相色谱检测，转化率可达46％。上述实施例是对本专利技术的说明，不是对本专利技术的限定，任何对本专利技术简单变换后的方案均属于本专利技术的保护范围。本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种绿色环保可见光催化制备六氟异丁烯的方法，其特征在于包括如下步骤：a)将光催化剂加入透明容器中，去除透明容器内的氧气并置于低温干冰丙酮浴中，在真空状态下，加入六氟丙酮和乙烯酮，搅拌均匀，所述六氟丙酮、乙烯酮和光催化剂的摩尔比例为1：1：0.0001～1；b)在搅拌条件下，用可见光照射步骤a)中的反应物，光照时间为1～120min；c)通过精馏分离精制得到六氟异丁烯产物，回收未反应的原料并重新投入透明容器中继续反应。

【技术特征摘要】
1.一种绿色环保可见光催化制备六氟异丁烯的方法，其特征在于包括如下步骤：a)将光催化剂加入透明容器中，去除透明容器内的氧气并置于低温干冰丙酮浴中，在真空状态下，加入六氟丙酮和乙烯酮，搅拌均匀，所述六氟丙酮、乙烯酮和光催化剂的摩尔比例为1：1：0.0001～1；b)在搅拌条件下，用可见光照射步骤a)中的反应物，光照时间为1～120min；c)通过精馏分离精制得到六氟异丁烯产物，回收未反应的原料并重新投入透明容器中继续反应。2.如权利要求1所述的一种绿色环保可见光催化制备六氟异丁烯的方法，其特征在于：所述六氟丙酮、乙烯酮和光催化剂...

【专利技术属性】
技术研发人员：钟宝其，张心悦，
申请(专利权)人：浙江诺诚技术发展有限公司，
类型：发明
国别省市：浙江,33