可热硫化的胶粘剂及由其制造的胶粘条制造技术

本发明专利技术涉及可热硫化的可熔融的优选地压敏胶粘性的胶粘剂，其包括可熔融的聚丁二烯‑聚氨酯、经研磨的硫和任选地至少一种硫化促进剂、至少一种填料、至少一种环氧树脂、至少一种增粘剂树脂、沥青、至少一种软化剂以及另外的助剂和添加剂材料，其中所述胶粘剂可在130℃至230℃的温度范围内热硫化，使得其以及由其制造的胶粘条可在汽车工业中在车身壳体构造中在涂油金属板上、以及在涂漆线中在电泳涂覆或以其它方式涂漆的金属板上用于粘附和/或密封，例如用于折边法兰粘附、用于折边法兰密封、用于接缝密封、用于换衬粘合、用于孔封闭等等。

Thermally vulcanizable adhesives and adhesive strips made from them

The present invention relates to a thermally vulcanizable, meltable, preferred ground pressure sensitive adhesive, comprising a meltable polybutadiene polyurethane, ground sulfur and at least one vulcanization accelerator, at least one filler, at least one epoxy resin, at least one tackifier resin, asphalt, at least one softener, and other additives and additives. Adhesives can be thermally vulcanized at temperatures ranging from 130 to 230 degrees, so that they and the adhesive strips manufactured by them can be used for adhesion and/or sealing on painted metal plates in automotive body shell structures, electrophoretic coated metal plates or other coated metal plates in paint lines, such as for folding flange adhesion, folding flange sealing, seam sealing. Used for lining change, bonding, hole closure and so on.

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】可热硫化的胶粘剂及由其制造的胶粘条本专利技术涉及可热硫化的可熔融的优选地压敏胶粘性的胶粘剂、其制造方法、包括所述胶粘剂的胶带、以及用于制造所述胶带的方法。本专利技术可作为胶带或密封带或者作为胶带或密封带的一部分在汽车工业中在车身壳体构造中用于施加至涂油金属板或在涂漆操作中用于施加至涂漆金属板、更特别地电泳浸涂(KTL)的金属板，以及用于在130℃和230℃之间的操作温度于其中可用的其它行业中。可热硫化的压敏胶带是已知的。EP877069B1(Beiersdorf)描述了基于可热硫化的聚酯化橡胶的压敏性胶粘膜。其缺点是，聚酯化反应导致交联弹性体，从而完全反应性弹性体与硫化助剂、填料和另外的成分的配混是不可能的。因此，必须在交联反应已经进行之前预先混合和/或分散这些物质。此时，反应混合物在室温下是糊状或液体。通过逐渐进行交联反应，仅在涂覆程序期间形成聚合物。这具有如下优点：涂覆速度是有限的，因为在其仍然是液体或糊状的状态下，涂覆在剥离衬垫上或载体材料上的反应混合物无法被卷绕，或者至少无法以恒定的层厚卷绕。仅固体聚合物膜可以恒定的层厚卷绕。因此，必须等到反应进行到反应混合物固化的时刻，才能卷绕反应产物。涂覆速度必须设定为相应的慢的速率。此外，聚酯化橡胶具有容易水解分裂的潜在缺点。德国公开说明书DE3830895A(Hüls)中描述的橡胶由至少两种起始聚合物组成，所述起始聚合物通过酯基彼此化学连接并且其中的至少一种是烯属不饱和的，所述橡胶原则上具有与可热硫化的压敏胶带的可能的基础弹性体相似的缺点。EP0356715B1(Henkel)中描述的液体或可涂抹的(可铺展的)可硫化橡胶混合物也是如此，其基于聚酯化聚合物，所述聚酯化聚合物中的至少一种是烯属不饱和的。替代地，基于聚丁二烯的聚氨酯可形成用于可热硫化胶带的可能的基础弹性体。聚丁二烯-聚氨酯压敏胶粘剂描述于JP59230076A(Sekisui)中。具有2.2-2.4的官能度的聚丁二烯-多元醇在其中与多异氰酸酯以0.2-0.65的NCO/OH比率反应，以形成具有5000至30000的摩尔质量和2.0至2.4的官能度的多元醇。随后将该多元醇与多异氰酸酯以0.6-1.0的NCO/OH比率混合并相应地反应以形成所需产物。关于作为在无溶剂配混和涂覆操作中制造的可热硫化胶带的基础弹性体的用途，这种产品具有如下的缺点：交联并因此不适合于涂覆操作，或者在非常低的NCO/OH比率在说明书中指定的限度内操作并且因此不发生交联的情况下，其在室温下是液体并故而同样不适合作为涂覆操作的基础弹性体。US3743617A(Kest)中公开了聚氨酯压敏胶粘剂，其基于携带异氰酸酯反应性基团的二烯聚合物与异氰酸酯组分在增粘剂树脂存在下的反应产物。在此的缺点是强制存在增粘剂树脂，这可对由该产物制造的胶带在硫化后的胶粘剂性质具有破坏性后果。而且，该专利没有提及关于如下的问题：是否可在此基础上制造具有合适用于无溶剂配混和涂覆操作中的熔融或软化范围的压敏胶粘性弹性体，以及如果是的话，如何制造。对于制造压敏胶粘剂，US3515773A(Continental)提出羟基化聚丁二烯与芳族异氰酸酯和/或与基于芳族异氰酸酯的前体的反应，同时强调可在不使用增粘剂树脂和增塑剂的情况下实现粘性。鉴于由芳族异氰酸酯造成的可能的特殊健康危害，缺点是这类物质的使用。该专利也没有提及关于如下的问题：是否可在此基础上制造具有合适用于无溶剂配混和涂覆操作中的熔融或软化范围的压敏胶粘性弹性体，以及如果是的话，如何制造。WO1998030648A1(Shell)描述了基于氢化的聚二烯-二醇和-单醇的热塑性聚氨酯压敏胶粘剂。鉴于寻找用于可热硫化胶带的压敏胶粘性的可熔融基础弹性体的目的，这些胶粘剂具有如下缺点：它们不能被热硫化。本专利技术的目的是提供优选地压敏胶粘剂以及包括这样的胶粘剂的胶带，其各自可在130℃至230℃的温度范围内热硫化，使得它们可在汽车工业中在车身壳体构造中在涂油金属板上以及在涂漆线(喷漆线，Lackierstraβe)上在KTL涂覆或以其它方式涂漆的金属板上用于胶粘粘合和/或密封，例如用于折边法兰粘合、用于折边法兰密封、用于接缝密封、用于换衬粘合、用于孔填塞等等。胶粘剂可达到的粘合强度应可在宽的限度内任意地并且根据需要进行调节。该范围包括在大于0和至少30.0N/mm2之间的拉伸剪切强度。胶粘剂剂应能够在40℃至100℃的温度范围内以配混和挤出操作制造。因此，该胶粘剂的基础弹性体在所述后一温度范围内必须为熔体的形式。在作为熔体加工期间或在随后的在最高达40℃的温度下储存期间，必须没有硫化反应或任何其它交联反应的开始(发动)。在从室温(20℃-25℃、理想地23℃)至30℃的温度范围内，胶粘剂必须是足够坚固的(固态的，fest)或具有高粘度，使得其可以涂覆到剥离衬垫上的膜的形式或以涂覆到载体材料上的膜的形式卷绕成卷，而不由于卷绕压力从侧面流出或被挤出。该目的借助于如下实现：可热硫化的可熔融的优选地压敏胶粘性的胶粘剂，其包括可熔融的聚丁二烯-聚氨酯、经研磨的硫以及在各情况下任选地至少一种硫化促进剂、至少一种填料、至少一种环氧树脂、至少一种增粘剂树脂、沥青、至少一种增塑剂以及另外的助剂和添加剂。在任选的物质类别(硫化促进剂、填料、环氧树脂、增粘剂树脂、沥青、增塑剂、以及另外的助剂和添加剂)中，在各情况下可包括仅一种物质类别或者两种或更多种物质类别的任何所需组合。同样，在一种物质类别内，可在各情况下包括一种化合物或任何所需数量的不同化合物。本专利技术特别地涉及可热硫化的胶粘剂，其在室温下具有坚固或至少非常高度粘稠的稠度并且优选为压敏胶粘剂，可在约40℃和100℃之间的温度范围内在配混和挤出操作中作为熔体加工，并且可在130℃和230℃之间的温度范围内热硫化并因此为可固化的。如此实现的固化包括化学交联。在本文中，热硫化仅指硫(黄)硫化，换言之，借助于硫的不饱和化合物的通过温度升高而活化和完成的交联。为了使硫(黄)硫化活化，可添加硫化促进剂以及硫化助剂和添加剂。这些物质导致活化温度的降低和/或加速的固化和交联。对于本说明书而言，可熔融的聚丁二烯-聚氨酯是指可熔融的反应产物，其通过至少一种至少双羟基官能化的聚丁二烯或聚丁二烯衍生物与至少一种二异氰酸酯的加聚反应而制备，并且其在室温下为足够坚固和尺寸稳定的，使得其在室温下可在剥离衬垫或载体材料上卷绕成卷，而不会因卷绕压力而从侧面流出或被挤出。至少双羟基官能化的聚丁二烯衍生物是衍生自聚丁二烯-二醇或聚丁二烯-多元醇的化合物，其具有各自包含碳/碳双键的多个C4单元，同时还携带其它另外的官能团如环氧基团或另外的侧链如乙烯基或其它另外的结构元素。对于本说明书而言，可熔融的反应产物具有至少3000Pas、优选地至少6000Pas、理想地至少10000Pas的复数粘度，如以23℃的温度和10.0rad/秒(弧度/秒)的振荡频率以板/板布置在正弦振荡剪切应力下在振荡测试中用流变仪测量的。在40℃和100℃之间的范围内的温度下和在10.0rad/秒的振荡频率的情况下，复数粘度降至小于1000Pas、优选地降至小于500Pas、理想地降至小于200Pas。振荡频率对应于角频率。复数粘度η*如下定义：本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.可热硫化的可熔融的优选地压敏胶粘性的胶粘剂，包括可熔融的聚丁二烯‑聚氨酯和经研磨的硫。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2016.09.30 DE 102016218978.61.可热硫化的可熔融的优选地压敏胶粘性的胶粘剂，包括可熔融的聚丁二烯-聚氨酯和经研磨的硫。2.根据权利要求1的可热硫化的可熔融的优选地压敏胶粘性的胶粘剂，进一步包括一种或多种独立地选自由以下组成的列表的物质：硫化促进剂、填料、环氧树脂、增粘剂树脂、沥青和增塑剂。3.根据权利要求1或2的可热硫化的可熔融的优选地压敏胶粘性的胶粘剂，进一步包括另外的助剂和添加剂。4.根据权利要求1-3的可热硫化的可熔融的优选地压敏胶粘性的胶粘剂，其特征在于可熔融的聚丁二烯-聚氨酯包括以下的化学反应产物：至少一种聚丁二烯-二醇，至少一种具有2的羟基官能度和小于或等于300g/mol的摩尔质量的扩链剂，以及任选地至少一种具有在大于2.0和小于或等于3.0之间的数均平均官能度的聚丁二烯-多元醇与至少一种脂族或脂环族二异氰酸酯。5.根据前述权利要求任一项的可热硫化的可熔融的优选地压敏胶粘性的胶粘剂，其特征在于为形成可熔融的聚丁二烯-聚氨酯引入的、源自至少一种扩链剂的羟基的数值分数在大于或等于20.0％和小于或等于80.0％之间、优选地在大于或等于30.0％和小于或等于70.0％之间。6.根据前述权利要求任一项的可热硫化的可熔融的优选地压敏胶粘性的胶粘剂，其特征在于为形成可熔融的聚丁二烯-聚氨酯引入的、源自任选的至少一种具有在大于2.0和小于或等于3.0之间的数均平均官能度的聚丁二烯-多元醇的羟基的数值分数不超过50.0％、优选地不超过30.0％、更优选地不超过10％、非常优选地0.0％。7.根据前述权利要求任一项的可热硫化的可熔融的优选地压敏胶粘性的胶粘剂，其特征在于至少一种脂族或脂环族二异氰酸酯为或包括：异佛尔酮二异氰酸酯和/或二环己基甲烷-4,4’-二异氰酸酯。8.根据前述权利要求任一项的可热硫化的可熔融的优选地压敏胶粘性的胶粘剂，其特征在于在参与得到可熔融的聚丁二烯-聚氨酯的化学反应的化合物中异氰酸酯基团的总数对羟基基团的总数的比率在大于或等于0.3和小于或等于1.3之间、优选地在大于或等于0.4和小于或等于1.2之间、更优选地在大于或等于0.5和小于或等于1.1之间、非常优选地在大于或等于0.6和小于或等于1.0之间。9.根据前述权利要求任一项的可热硫化的可熔融的优选地压敏胶粘性的胶粘剂，其特征在于至少一种填料包括经研磨的白垩和经研磨的氧化钙，其在可热硫化的可熔融的优选地压敏胶粘性的胶粘剂中的重量分数总计在10.0和70.0重量％之间。10.根据前述权利要求任一...

【专利技术属性】
技术研发人员：S迪茨，K埃尔森巴赫，F哈内曼，B泽辛格，U舒曼，M塞伯特，K迈耶，B迪茨，J弗卢克，A考斯，
申请(专利权)人：德莎欧洲股份公司，
类型：发明
国别省市：德国,DE