制备卤代二环化合物的方法技术

本发明专利技术涉及制备式(II)的卤代二环化合物的方法，以Q‑H结构的化合物开始，经由式(IIIa)或(IIIb)中间体。Q‑Hal(II)、(IIIa)、(IIIb)，其中Q为结构元素，符号#表示连接分子的基团的键，并且A、Q

Preparation of halogenated dicyclic compounds

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】制备卤代二环化合物的方法本专利技术涉及制备式(II)的卤代二环体系的方法Q-Hal(II)，其以化合物Q-H开始，经由式(IIIa)或(IIIb)的中间体制备其中式Q-H、(II)、(IIIa)和(IIIb)中所示的结构元素具有下述定义。本专利技术还涉及这种卤代二环体系及中间体。式(II)的卤代二环体系对于制药及农用化学行业具有重要的工业意义，并且是非常重要的中间体，尤其是在制备例如有效地作为农药的化合物中。文献公开了式(II)的化合物可通过下述方法制备：在第一步骤中，在高反应性锂碱(例如二异丙基氨基锂或正丁基锂)的存在下进行金属化，随后与卤化物源(例如六氯乙烷或N-碘代丁二酰亚胺)反应(如JournalofOrganicChemistry2014，79，2203-2212及TetrahedronLetters2012，53，1036-1041中记载)。还已悉知，式(II)的化合物可通过二环羟基化合物与三氯化磷反应制备(如WO2013/180193中记载)。然而，迄今为止，现有技术中记载的用于此类卤代二环体系的化学合成方法非常多地使用以工业角度来看不合乎经济实施的方法和/或具有其他缺点本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.制备式(II)的化合物的方法，Q‑Hal    (II)其中Q为结构元素

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2016.09.14 EP 16188760.91.制备式(II)的化合物的方法，Q-Hal(II)其中Q为结构元素其中符号#表示连接分子其余部分的键并且Q1为N或CR6，Q2为N或CR6，Q3为N或C，Q4为O、S、N或NR7，Q5为N或C，Q6为N或CH，R6为氢、(C1-C4)烷基、(C1-C4)卤代烷基、(C1-C4)氰基烷基、(C1-C4)羟基烷基、(C1-C4)烷氧基-(C1-C4)烷基、(C1-C4)卤代烷氧基-(C1-C4)烷基、(C2-C4)烯基、(C2-C4)烯氧基-(C1-C4)烷基、(C2-C4)卤代烯氧基-(C1-C4)烷基、(C2-C4)卤代烯基、(C2-C4)氰基烯基、(C2-C4)炔基、(C2-C4)炔氧基-(C1-C4)烷基、(C2-C4)卤代炔基、(C3-C6)环烷基、(C3-C6)环烷基-(C3-C6)环烷基、(C1-C4)烷基-(C3-C6)环烷基、卤代(C3-C6)环烷基、(C1-C4)烷硫基-(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷基亚磺酰基-(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷基磺酰基-(C1-C4)烷基或(C1-C4)烷基羰基-(C1-C4)烷基，R7为(C1-C4)烷基、(C1-C4)卤代烷基、(C1-C4)氰基烷基、(C1-C4)羟基烷基、(C1-C4)烷氧基-(C1-C4)烷基、(C1-C4)卤代烷氧基-(C1-C4)烷基、(C2-C4)烯基、(C2-C4)烯氧基-(C1-C4)烷基、(C2-C4)卤代烯氧基-(C1-C4)烷基、(C2-C4)卤代烯基、(C2-C4)氰基烯基、(C2-C4)炔基、(C2-C4)炔氧基-(C1-C4)烷基、(C2-C4)卤代炔基、(C3-C6)环烷基、(C3-C6)环烷基-(C3-C6)环烷基、(C1-C4)烷基-(C3-C6)环烷基、卤代(C3-C6)环烷基、(C1-C4)烷硫基-(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷基亚磺酰基-(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷基磺酰基-(C1-C4)烷基或(C1-C4)烷基羰基-(C1-C4)烷基，并且A为氢、氰基、卤素、(C1-C4)烷基、(C1-C4)卤代烷基、(C2-C4)烯基、(C2-C4)卤代烯基、(C2-C4)炔基、(C2-C4)卤代炔基、(C3-C6)环烷基、(C3-C6)环烷基-(C3-C6)环烷基、(C1-C4)烷基-(C3-C6)环烷基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)卤代烷氧基、(C1-C4)烷氧基亚氨基、(C1-C4)烷硫基、(C1-C4)卤代烷硫基、(C1-C4)烷基亚磺酰基、(C1-C4)卤代烷基亚磺酰基、(C1-C4)烷基磺酰基、(C1-C4)卤代烷基磺酰基、(C1-C4)烷基磺酰基氧基、(C1-C4)烷基羰基、(C1-C4)卤代烷基羰基、氨基羰基、(C1-C4)烷基氨基羰基、二-(C1-C4)烷基氨基羰基、(C1-C4)烷基磺酰基氨基、(C1-C4)烷基氨基、二-(C1-C4)烷基氨基、氨基磺酰基、(C1-C4)烷基氨基磺酰基或二-(C1-C4)烷基氨基磺酰基，或者A为-O-CF2-O-，并且与Q1和与之键合的碳原子一起形成五元环，其中Q1为碳，并且Hal为卤素，该方法的特征在于，在第一方法步骤a)中，将化合物Q-H其中Q如上文定义，与结构(NR3R4)-Zn-R2或(NR3R4)2-Zn的有机锌碱其中R2为卤素或-O-三甲基乙酰，并且R3和R4一起形成-(CH2)4-、-(CH2)5-或-(CH2)2O(CH2)2-基团，其中这些基团中每一个均可任选地被1、2、3或4个R5基取代，R5选自甲基、乙基、正丙基和异丙基，反应以得到式(IIIa)或(IIIb)的化合物其中Q和R2各自具有上文给出的定义，并且在第二方法步骤b)中，将该式(IIIa)或(IIIb)的化合物与结构X-Hal的化合物其中X为卤素且Hal具有上述定义反应，以得到式(II)的化合物。2.根据权利要求1的方法，其特征在于Q为选自Q1至Q15的结构元素R7为(C1-C4)烷基、(C1-C4)卤代烷基、(C1-C4)烷氧基-(C1-C4)烷基、(C1-C4)卤代烷氧基-(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷硫基-(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷基亚磺酰基-(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷基磺酰基-(C1-C4)烷基或(C1-C4)烷基羰基-(C1-C4)烷基，A为氟、氯、溴、氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、氟乙基(CH2CFH2、CHFCH3)、二氟乙基(CF2CH3、CH2CHF2、CHFCFH2)、三氟乙基(CH2CF3、CHFCHF2、CF2CFH2)、四氟乙基(CHFCF3、CF2CHF2)、五氟乙基、三氟甲氧基、二氟氯甲氧基、二氯氟甲氧基、三氟甲硫基、三氟甲基亚磺酰基或三氟甲基磺酰基，并且Hal和X具有相同的定义，且为氟、氯、碘或溴，并且R2为卤素，特别是氯、碘或溴。3.根据权利要求1和2中任一项的方法，其特征在于Q为选自Q2、Q3、Q10、Q12、Q14或Q15的结构元素，R7为(C1-C4)烷基或(C1-C4)烷氧基-(C1-C4)烷基，A为三氟甲基、氟乙基(CH2CFH2、CHFCH3)、二氟乙基(CF2CH3、CH2CHF2、CHFCFH2)、三氟乙基(CH2CF3、CHFCHF2、CF2CFH2)、四氟乙基(CHFCF3、CF2CHF2)、五氟乙基、三氟甲硫基、三氟甲基亚磺酰基或三氟甲基磺酰基，Hal和X具有相同的定义，并且为碘或溴，并且R2为氯。4.根据权利要...

【专利技术属性】
技术研发人员：M·莫斯林，R·菲舍尔，D·哈格，L·霍夫梅斯特，N·考施布希斯，D·维尔基，M·维洛特，
申请(专利权)人：拜耳作物科学股份公司，
类型：发明
国别省市：德国,DE