利用Bronsted酸功能化离子液体高效制备4,4-二氨基-1,1-联蒽醌的方法技术

本发明专利技术公开了一种利用Bronsted酸功能化离子液体高效制备4,4‑二氨基‑1,1‑联蒽醌的方法，称取Bronsted酸功能化离子液体加入反应容器中，加热至一定温度；缓慢加入4,4‑二氨基‑1,1‑联蒽醌‑3,3‑二磺酸钠并加热搅拌反应一定时间，反应结束冷却至一定温度；逐滴加入一定量的有机溶剂搅拌均匀后抽滤，并用该溶剂洗涤至无色；滤饼真空干燥得4,4‑二氨基‑1,1‑联蒽醌。本发明专利技术使用Bronsted酸功能化离子液体替代浓硫酸作为4,4‑二氨基‑1,1‑联蒽醌生产的反应介质，该方法不仅无废酸排放，且4,4‑二氨基‑1,1‑联蒽醌的产率高达98%以上，符合绿色循环发展大方向，具有广阔的应用前景。

Efficient preparation of 4,4-diamino-1,1-bianthraquinone from Bronsted acid-functionalized ionic liquids

The invention discloses a method for efficiently preparing 4,4 diamino_1,1 bianthraquinone by using Bronsted acid functionalized ionic liquids. Bronsted acid functionalized ionic liquids are added into reaction vessel and heated to a certain temperature; 4,4 diamino_1,1 bianthraquinone sodium disulfonate is slowly added and heated and stirred for a certain time, and the reaction is cooled to a certain temperature after the end of the reaction. A certain amount of organic solvent was added to mix evenly and then filtered, and washed with the solvent until colorless. 4,4 diamino 1,1 Dianthrone was obtained by vacuum drying of filter cake. The method uses Bronsted acid functionalized ionic liquid instead of concentrated sulfuric acid as reaction medium for production of 4,4 diamino_1,1 bianthraquinone. The method not only has no waste acid emission, but also has a yield of 4,4 diamino_1,1 bianthraquinone over 98%, which conforms to the development direction of green cycle and has broad application prospects.

【技术实现步骤摘要】
利用Bronsted酸功能化离子液体高效制备4,4-二氨基-1,1-联蒽醌的方法
本专利技术属于精细化学品合成领域，特别提出了一种在Bronsted酸功能化离子液体中制备4,4-二氨基-1,1-联蒽醌的方法。
技术介绍
4,4-二氨基-1,1-联蒽醌是一种高档有机颜料，具有优良的耐候、耐溶剂、耐化学性、良好的耐迁移性以及耐塑料成型温度，是合成树脂和塑料着色的主要红色有机颜料品种，也广泛应用于油漆、油墨、涂料、合成纤维、液晶等方面。目前4,4-二氨基-1,1-联蒽醌的生产基本上是将4,4-二氨基-1,1-联蒽醌-3,3-二磺酸钠在硫酸介质中进行脱磺酸基反应从而得到4,4-二氨基-1,1-联蒽醌。合成反应方程式如下：4,4-二氨基-1,1-联蒽醌-3,3-二磺酸钠脱磺酸基反应需在硫酸（硫酸浓度达78%）介质中进行，处理过程中需加水进行稀释，故每生产1t4,4-二氨基-1,1-联蒽醌约产生40t废水（硫酸浓度20%左右），废酸难以处理和回收套用，带来严重的环保问题，限制了4,4-二氨基-1,1-联蒽醌的生产，因此迫切需要开发出不含废酸的PR177生产绿色工艺路线。
技术实现思路
针对现有技术中存在的问题，本专利技术提供一种利用Bronsted酸功能化离子液体高效制备4,4-二氨基-1,1-联蒽醌的方法，使用Bronsted酸功能化离子液体替代浓硫酸作为4,4-二氨基-1,1-联蒽醌生产的反应介质，该生产工艺符合绿色循环发展大方向，具有广阔的应用前景。为解决上述技术问题，本专利技术采用以下技术方案：一种利用Bronsted酸功能化离子液体高效制备4,4-二氨基-1,1-联蒽醌的方法，步骤如下：（1）称取Bronsted酸功能化离子液体加入反应容器中，加热至一定温度；（2）缓慢加入4,4-二氨基-1,1-联蒽醌-3,3-二磺酸钠并加热至一定温度；（3）搅拌反应一定时间，反应结束冷却至一定温度；（4）逐滴加入一定量的有机溶剂搅拌均匀后抽滤，并用该溶剂洗涤至无色；（5）滤饼在一定温度下真空干燥得4,4-二氨基-1,1-联蒽醌。所述步骤（1）中加热所达到的温度为100-120℃。所述步骤（1）中的Bronsted酸功能化离子液体的结构式为：其中，、；R=H、CH3n=0、1/2、1、3/2、2。所述Bronsted酸功能化离子液体与4,4-二氨基-1,1-联蒽醌-3,3-二磺酸钠的质量比为8:1。所述步骤（2）中加热所达到温度为130-150℃。所述步骤（3）中的反应时间为5-8h，冷却温度为45-65℃。所述步骤（4）中的有机溶剂为CH3OH，以1g功能化离子液体的质量为基准，有机溶剂的加入量为6-8ml。所述步骤（5）中的干燥温度为60-100℃，干燥时间为6-10h。本专利技术的有益效果：本专利技术使用Bronsted酸功能化离子液体替代浓硫酸作为4,4-二氨基-1,1-联蒽醌生产的反应介质的方法，该方法不仅无废酸排放，且4,4-二氨基-1,1-联蒽醌的产率高达98%以上。该生产工艺符合绿色循环发展大方向，具有广阔的应用前景。附图说明图1为本专利技术实施例1产品的红外表征图。图2为本专利技术实施例2产品的红外表征图。图3为本专利技术实施例3产品的红外表征图。图4为本专利技术实施例4产品的红外表征图。图5为本专利技术实施例5产品的红外表征图。具体实施方式下面结合具体实施例，对本专利技术做进一步说明。应理解，以下实施例仅用于说明本专利技术而非用于限制本专利技术的范围，该领域的技术熟练人员可以根据上述专利技术的内容作出一些非本质的改进和调整。实施例1本实施例利用Bronsted酸功能化离子液体高效制备4,4-二氨基-1,1-联蒽醌的方法如下：（1）称取8gN-磺酸丁基吡啶对甲苯磺酸盐加入100ml三口瓶，加热至110℃；（2）称取1g4,4-二氨基-1,1-联蒽醌-3,3-二磺酸钠在15min内缓慢加入瓶中，缓慢加热至140℃；（3）搅拌反应6h，反应结束冷却至55℃；（4）逐滴加入50mlCH3OH搅拌均匀后抽滤，并用CH3OH洗涤至无色；（5）滤饼80℃下真空烘干8h。（产品：0.550g；产率：80.27）对4,4-二氨基-1,1-联蒽醌进行了红外（IR）表征：IR（KBr）：υ=3404.62,3278.83,3068.37,1634.94,1592.95,1534.27,1389.66,1368.11,1338.33,1265.39,1181.82,1170.34,1009.80,881.26,839.89,801.57,732.30cm-1。实施例2本实施例利用Bronsted酸功能化离子液体高效制备4,4-二氨基-1,1-联蒽醌的方法如下：（1）称取8gN-磺酸丁基吡啶三氟甲磺酸盐加入100ml三口瓶，加热至110℃；（2）称取1g4,4-二氨基-1,1-联蒽醌-3,3-二磺酸钠在15min内缓慢加入瓶中，缓慢加热至140℃；（3）搅拌反应6h，反应结束冷却至55℃；（4）逐滴加入50mlCH3OH搅拌均匀后抽滤，并用CH3OH洗涤至无色；（5）滤饼80℃下真空烘干8h。（产品：0.673；产率：98.22%）对4,4-二氨基-1,1-联蒽醌进行了红外（IR）表征：IR（KBr）：υ=3401.03,3272.82,3073.13,1634.70,1593.18,1535.59,1390.94,1367.82,1282.84,1264.31,1181.86,1170.06,1022.70,881.34,841.18,801.65,732.85cm-1。实施例3本实施例利用Bronsted酸功能化离子液体高效制备4,4-二氨基-1,1-联蒽醌的方法如下：（1）称取8g1-丙基磺酸-3-甲基咪唑三氟甲磺酸盐加入100ml三口瓶，加热至100℃；（2）称取1g4,4-二氨基-1,1-联蒽醌-3,3-二磺酸钠在15min内缓慢加入瓶中，缓慢加热至130℃；（3）搅拌反应5h，反应结束冷却至45℃；（4）逐滴加入50mlCH3OH搅拌均匀后抽滤，并用CH3OH洗涤至无色；（5）滤饼60℃下真空烘干10h。（产品：0.624；产率：91.06%）对4,4-二氨基-1,1-联蒽醌进行了红外（IR）表征：IR（KBr）：υ=3401.03,3272.82,3073.13,1634.70,1593.18,1535.59,1390.94,1367.82,1282.84,1264.31,1181.86,1170.06,1022.70,881.34,841.18,801.65,732.85cm-1。实施例4本实施例利用Bronsted酸功能化离子液体高效制备4,4-二氨基-1,1-联蒽醌的方法如下：（1）称取8g1-丙基磺酸-3-甲基咪唑硫酸氢盐加入100ml三口瓶，加热至120℃；（2）称取1g4,4-二氨基-1,1-联蒽醌-3,3-二磺酸钠在15min内缓慢加入瓶中，缓慢加热至150℃；（3）搅拌反应8h，反应结束冷却至65℃；（4）逐滴加入50mlCH3OH搅拌均匀后抽滤，并用CH3OH洗涤至无色；（5）滤饼100℃下真空烘干6h。（产品：0.471；产率：68.70%）对4,4-二氨基-1,1-联蒽醌进行了红外（IR）表征：IR（KBr）：υ=3406.03,33本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种利用Bronsted酸功能化离子液体高效制备4,4‑二氨基‑1,1‑联蒽醌的方法，其特征在于步骤如下：（1）称取Bronsted酸功能化离子液体加入反应容器中，加热至一定温度；（2）缓慢加入4,4‑二氨基‑1,1‑联蒽醌‑3,3‑二磺酸钠并加热至一定温度；（3）搅拌反应一定时间，反应结束冷却至一定温度；（4）逐滴加入一定量的有机溶剂搅拌均匀后抽滤，并用该溶剂洗涤至无色；（5）滤饼在一定温度下真空干燥得4,4‑二氨基‑1,1‑联蒽醌。

【技术特征摘要】
2019.01.29 CN 20191008547771.一种利用Bronsted酸功能化离子液体高效制备4,4-二氨基-1,1-联蒽醌的方法，其特征在于步骤如下：（1）称取Bronsted酸功能化离子液体加入反应容器中，加热至一定温度；（2）缓慢加入4,4-二氨基-1,1-联蒽醌-3,3-二磺酸钠并加热至一定温度；（3）搅拌反应一定时间，反应结束冷却至一定温度；（4）逐滴加入一定量的有机溶剂搅拌均匀后抽滤，并用该溶剂洗涤至无色；（5）滤饼在一定温度下真空干燥得4,4-二氨基-1,1-联蒽醌。2.根据权利要求1所述的利用Bronsted酸功能化离子液体高效制备4,4-二氨基-1,1-联蒽醌的方法，其特征在于：所述步骤（1）中加热所达到的温度为100-120℃。3.根据权利要求1所述的利用Bronsted酸功能化离子液体高效制备4,4-二氨基-1,1-联蒽醌的方法，其特征在于：所述步骤（1）中的Bronsted酸功能化离子液体的结构式为：其中，；R=H、CH3n=0、1/2、1、3/2、2。4.根据权...

【专利技术属性】
技术研发人员：郑丙肖，陈都方，吕东军，张延强，吴彩玲，
申请(专利权)人：山东宇虹新颜料股份有限公司，郑州中科新兴产业技术研究院，
类型：发明
国别省市：山东,37