一种工业级碳酸锂固体制备氢氧化锂的方法技术

本发明专利技术提供了一种工业级碳酸锂固体制备氢氧化锂的方法，属于氢氧化锂制备领域。本发明专利技术以工业级碳酸锂固体为原料制备氢氧化锂，通过调节pH值、板框过滤、多介质过滤、超滤和螯合树脂吸附处理除去工业级碳酸锂中的固体杂质、钠、钙、镁、铝、铁等离子，板框过滤能够将固体和液体分离，多介质过滤用于去除悬浮物、胶体、有机物等，超滤能进一步降低残留的COD、悬浮物和大分子溶解物的含量，实现对液体的净化、分离，螯合树脂使液体中高价离子含量达到双极膜进水要求，预电解液中的硫酸根向酸室迁移，与双极膜阳膜面分解出的氢离子结合生成硫酸，预电解液中的锂离子向碱室迁移，与双极膜阴膜面分解出的氢氧根离子结合生成氢氧化锂。

A method for solid preparation of lithium hydroxide from industrial lithium carbonate

The invention provides a method for solid preparation of lithium hydroxide from industrial lithium carbonate, belonging to the field of preparation of lithium hydroxide. The invention uses industrial lithium carbonate solid as raw material to prepare lithium hydroxide, removes solid impurities, sodium, calcium, magnesium, aluminium and iron ions in industrial lithium carbonate by adjusting pH value, plate-frame filtration, multi-media filtration, ultrafiltration and adsorption treatment of chelating resin. Plate-frame filtration can separate solid and liquid, and multi-media filtration can be used to remove suspended substances, colloids, organic substances, etc. Filtration can further reduce the content of residual COD, suspended solids and macromolecule solutes, and realize the purification and separation of liquids. Chelating resin can make the content of high valent ions in liquids meet the requirements of bipolar membrane water intake. Sulfate radical in pre-electrolyte migrates to acid chamber, combines with hydrogen ions decomposed from the anode membrane surface of bipolar membrane to form sulfuric acid, and lithium ions in pre-electrolyte migrate to alkali chamber and to bipolar membrane. Lithium hydroxide is formed by the combination of hydroxide ions decomposed from the membrane negative surface.

【技术实现步骤摘要】
一种工业级碳酸锂固体制备氢氧化锂的方法
本专利技术属于氢氧化锂制备
，尤其涉及一种工业级碳酸锂固体制备氢氧化锂的方法。
技术介绍
传统工艺中，以碳酸锂固体为原料制备氢氧化锂的方法主要有以下两种：1.用石灰法生产氢氧化锂1)Li2CO3+Ca(OH)2＝2LiOH+CaCO3，加热温度≥90℃，保温两小时；2)分离：将CaCO3固体分离出口，LiOH留在液体中；3)浓缩液体得到LiOH·H2O。2.用硫酸法生产氢氧化锂1)Li2CO3+H2SO4＝Li2SO4+H2O+CO2；2)Li2SO4+2NaOH＝2LiOH+Na2SO4；3)将LiOH和Na2SO4的混合液在-5℃的低温下将Na2SO4结晶分离；4)LiOH液体经过两次浓缩获得LiOH·H2O产品。现有技术中由碳酸锂制备氢氧化锂都要求碳酸锂必须纯净，否则不能得到电池级氢氧化锂。
技术实现思路
有鉴于此，本专利技术的目的在于提供一种工业级碳酸锂固体制备氢氧化锂的方法。本专利技术提供的制备方法能够由工业级碳酸锂固体制得电池级氢氧化锂。为了实现上述专利技术目的，本专利技术提供以下技术方案：本专利技术提供了一种工业级碳酸锂固体制备氢氧化锂的方法，包括以下步骤：将工业级碳酸锂固体与硫酸混合进行复分解反应，得到复分解反应产物；将所述复分解反应产物依次经氢氧化锂调节pH值、板框过滤、多介质过滤、超滤和螯合树脂吸附，得到预电解液；将所述预电解液进行双极膜电解后蒸发结晶，得到氢氧化锂。优选地，所述工业级碳酸锂固体包括固体杂质、钠离子、钙离子、镁离子、铝离子和铁离子。优选地，所述板框过滤的压力为0.3～3兆帕。优选地，所述板框过滤的孔径为3～10微米。优选地，所述多介质过滤的介质包括活性炭、石英砂和多孔陶瓷。优选地，所述超滤所用滤膜的孔径为0.01～0.05微米。优选地，所述双极膜由阳离子交换层、界面亲水层和阴离子交换层复合制得。优选地，所述双极膜电解的电压每对膜为1.0～3.0V，所述电解的电流密度为300～800A/m2。优选地，所述双极膜电解还产生副产物硫酸，所述副产物硫酸回用于溶解工业级碳酸锂固体。优选地，所述pH值为7.5～14。本专利技术提供了一种工业级碳酸锂固体制备氢氧化锂的方法，包括以下步骤：将工业级碳酸锂固体与硫酸混合进行复分解反应，得到复分解反应产物；将所述复分解反应产物依次经氢氧化锂调节pH值、板框过滤、多介质过滤、超滤和螯合树脂吸附，得到预电解液；将所述预电解液进行双极膜电解后一次蒸发结晶，得到氢氧化锂。本专利技术以工业级碳酸锂固体为原料制备氢氧化锂，通过调节pH值、板框过滤、多介质过滤、超滤和螯合树脂吸附处理除去工业级碳酸锂中的杂质钙、镁、铁和铝等高价离子，板框过滤能够将固体和液体分离，多介质过滤用于去除液体中的悬浮物、胶体、有机物等，超滤能够实现对液体的净化和分离，螯合树脂使液体中高价金属离子含量达到双极膜进水要求，预电解液中的硫酸根离子通过阴膜迁移至酸室，遇到双极膜的阳膜面，由于阳膜面带负电，硫酸根离子无法继续迁移，留在酸室，与双极膜阳膜面分解出的氢离子结合生成硫酸，双极膜的阴膜面在直流电场的作用下，不断分解出氢氧根离子，在碱室跟锂离子结合，生成氢氧化锂，最终硫酸锂通过双极膜电渗析实现了盐转化为硫酸和电池级氢氧化锂。本专利技术提供的制备方法能够由工业级碳酸锂固体制得电池级氢氧化锂，同步产生的硫酸套用回去继续与碳酸锂进行复分解反应生产硫酸锂，使得整个系统酸、碱全部在系统内循环套用，大幅降低生产成本；系统无废盐、废水产生，解决了环保问题，实现工业清洁生产；同时氢氧化锂产品纯度比传统方法大幅提高，一次结晶即可达到电池级水平，符合中国特色社会主义当前提倡的绿色可持续发展的趋势和要求。附图说明图1为本专利技术实施例由工业级碳酸锂固体制备氢氧化锂的方法的流程图。具体实施方式本专利技术提供了一种工业级碳酸锂固体制备氢氧化锂的方法，包括以下步骤：将工业级碳酸锂固体与硫酸混合进行复分解反应，得到复分解反应产物；将所述复分解反应产物依次经氢氧化锂调节pH值、板框过滤、多介质过滤、超滤和螯合树脂吸附，得到预电解液；将所述预电解液进行双极膜电解后一次蒸发结晶，得到氢氧化锂。本专利技术将工业级碳酸锂固体与硫酸混合进行复分解反应，得到复分解反应产物。在本专利技术中，所述工业级碳酸锂固体优选包括固体杂质、钠离子、钙离子、镁离子、铝离子、铁离子。本专利技术对所述工业级碳酸锂固体以及硫酸的来源没有特殊的限定，可采用本领域技术人员熟知的市售商品，也可采用废旧电池提炼获取。本专利技术对所述硫酸的用量没有特殊的限定，能够使工业级碳酸锂固体完全发生复分解反应即可。在本专利技术中，所述复分解反应的温度优选为室温，不需要额外的加热或降温。本专利技术对所述复分解反应的时间没有特殊的限定，能够保证工业级碳酸锂固体完全发生复分解反应即可。得到复分解反应产物后，本专利技术将所述复分解反应产物依次经氢氧化锂调节pH值、板框过滤、多介质过滤、超滤和螯合树脂吸附，得到预电解液。在本专利技术中，所述pH值优选为7.5～14。本专利技术对所述氢氧化锂的用量没有特殊的限定，能够将所述pH值调节至所要求的pH值即可。在本专利技术中，所述板框过滤的压力优选为0.3～3兆帕，更优选为1.6兆帕。在本专利技术中，所述板框过滤的孔径优选为3～10微米。在本专利技术中，所述板框过滤的板与滤框优选用手动螺旋、电动螺旋或液压方式压紧。在本专利技术中，所述板框过滤的板和滤框材质优选为木材、不锈钢、聚丙烯或橡胶。在本专利技术中，所述板框过滤优选在板框过滤机中进行。在本专利技术中，所述多介质过滤的介质优选包括活性炭、石英砂和多孔陶瓷。在本专利技术中，所述多介质过滤优选在多介质过滤器中进行。在本专利技术中，所述多介质过滤完成后，所得出水优选进入保安过滤器，保安过滤器出水再进入超滤。在本专利技术中，所述超滤所用滤膜的孔径优选为0.01～0.05微米。得到预电解液后，本专利技术将所述预电解液进行双极膜电解后一次蒸发结晶，得到电池级的氢氧化锂。在本专利技术中，所述双极膜优选由阳离子交换层(N型膜)、界面亲水层(催化剂层)和阴离子交换层(P型膜)复合制得。在本专利技术中，所述双极膜电解的电压每对膜优选为1.0～3.0V，，所述电解的电流优选为300～800A/m2。在本专利技术中，所述双极膜电解优选还产生副产物硫酸，所述副产物硫酸优选回用于溶解工业级碳酸锂固体。在本专利技术中，所述双极膜电解优选还产生副产物稀盐水，即未电解的硫酸锂溶液，所述稀盐水优选回用。电解完成后，本专利技术将所得电解液进行蒸发结晶，得到电池级的氢氧化锂。本专利技术对所述蒸发结晶的具体方式没有特殊的限定，采用本领域技术人员熟知的多级浓缩即可。下面结合实施例对本专利技术提供的一种工业级碳酸锂固体制备氢氧化锂的方法进行详细的说明，但是不能把它们理解为对本专利技术保护范围的限定。图1为本专利技术实施例由工业级碳酸锂固体制备氢氧化锂的方法的流程图，将工业级碳酸锂固体与硫酸在原水池中混合进行复分解反应，复分解反应产物依次经氢氧化锂调节pH值、板框过滤、多介质过滤、超滤和螯合树脂吸附，得到预电解液，其中板框过滤在板框过滤机中进行，板框过滤机出水进入多介质过滤器，多介质过滤器出水进入保安过滤器，保安过滤器出水进入超滤，超滤出水进入螯合树脂，螯合树脂出水进入双极膜系统进行双极膜电解，得到氢氧化锂液体和稀硫酸，稀硫本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种工业级碳酸锂固体制备氢氧化锂的方法，其特征在于，包括以下步骤：将工业级碳酸锂固体与硫酸混合进行复分解反应，得到复分解反应产物；将所述复分解反应产物依次经氢氧化锂调节pH值、板框过滤、多介质过滤、超滤和螯合树脂吸附，得到预电解液；将所述预电解液进行双极膜电解后蒸发结晶，得到氢氧化锂。

【技术特征摘要】
1.一种工业级碳酸锂固体制备氢氧化锂的方法，其特征在于，包括以下步骤：将工业级碳酸锂固体与硫酸混合进行复分解反应，得到复分解反应产物；将所述复分解反应产物依次经氢氧化锂调节pH值、板框过滤、多介质过滤、超滤和螯合树脂吸附，得到预电解液；将所述预电解液进行双极膜电解后蒸发结晶，得到氢氧化锂。2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述工业级碳酸锂固体包括固体杂质、钠离子、钙离子、镁离子、铝离子和铁离子。3.根据权利要求1所述制备方法，其特征在于，所述板框过滤的压力为0.3～3.0兆帕。4.根据权利要求1或3所述的制备方法，其特征在于，所述板框过滤的过滤孔径为3～10微米。5.根据权利要求1所述...

【专利技术属性】
技术研发人员：谭渊清，陈思伟，张丽丽，郭铭潇，李辉，李强，
申请(专利权)人：北京廷润膜技术开发股份有限公司，四川思特瑞科技有限公司，
类型：发明
国别省市：北京,11