从焙烧法黄金湿法冶炼酸性废水中除氯的方法技术

从焙烧法黄金湿法冶炼酸性废水中除氯的方法，先调整酸性废水PH值，然后加入由氧化亚铜、铜粉和亚硫酸钠组成的混合试剂，使氯离子在酸性环境中生成溶解度更低的氯化亚铜沉淀，然后进行固液分离，液体为去除了氯离子的可回用水，返回湿法冶炼系统，固体为滤饼，进入再生工序；从而达到去除氯离子的目的。本发明专利技术使用氧化亚铜来降低酸性水中的氯离子，一方面减少氯离子在生产系统中累积造成设备腐蚀加剧、设备维修费用增加的影响；另一方面，通过降低系统循环用水中氯离子含量，保证生产系统平衡，保证生产系统的稳定和回收率。三是通过控制反应条件，降低氧化亚铜消耗量，从而降低水处理成本，达到酸性水零排放，消除环境污染。

Removal of chlorine from acidic wastewater from hydrometallurgy of roasted gold

In order to remove chlorine from acidic wastewater of hydrometallurgy of gold by roasting process, the pH value of acidic wastewater was adjusted first, then a mixed reagent consisting of cuprous oxide, copper powder and sodium sulfite was added to make chloride ion precipitate with lower solubility in acidic environment. Then, solid-liquid separation was carried out. The liquid was reused water for removing chloride ion and returned to the wet smelting system, solid. For filter cake, it enters regeneration process, so as to achieve the purpose of removing chloride ions. The invention uses cuprous oxide to reduce chloride ion in acidic water, on the one hand, to reduce the influence of chloride ion accumulation in the production system, which causes equipment corrosion intensification and equipment maintenance cost increase; on the other hand, by reducing chloride ion content in the circulating water of the system, to ensure the balance of the production system, to ensure the stability and recovery of the production system. Third, by controlling the reaction conditions, the consumption of cuprous oxide can be reduced, so as to reduce the cost of water treatment, achieve zero discharge of acidic water and eliminate environmental pollution.

【技术实现步骤摘要】
从焙烧法黄金湿法冶炼酸性废水中除氯的方法
本专利技术属于废水处理
，同时涉及黄金冶炼
，特别涉及一种从焙烧法黄金湿法冶炼酸性废水中除氯的方法。
技术介绍
焙烧法黄金湿法冶炼，采用焙烧制酸+酸浸提铜+氰化提金、银的工艺处理含铜金精粉，产品主要有金、银、电解铜、硫酸等。工艺过程产生的工业废水主要有酸性废水、含氰废水，环保要求“零排放”，生产中产生的废水经处理返回系统使用。水中部分杂质在水处理过程不能完全去除，随循环使用在系统中累积，对工艺、设备造成一定的影响。其中，氯离子达到一定浓度时，对和设备造成损害，对生产工艺的稳定造成影响，尤其酸性废水中表现尤为突出。黄金冶炼行业酸性废水与一般工业废水相比主要表现在：成分复杂，废水盐度高，水量大，有害成分浓度居中，回收价值低，但相对于外排标准又高。目前酸性工业废水中去除氯离子处理工艺主要有三种：1、银盐处理法；2、锌粉处理法；3、亚汞盐处理法。1、银盐处理法除氯原理Ag++Cl-＝AgCl银盐包括硝酸银、硫酸银、碳酸银。操作方便、速度快、处理彻底。但银盐价格贵，处理成本高。2、锌粉处理法除氯原理是用锌粉先还原铜离子生成亚铜离子，利用亚铜离子除氯。此方法会将锌离子引入到流程中。3、亚汞盐处理除氯原理Hg++Cl-＝HgCl亚汞盐包括硫酸亚汞、硝酸亚汞。价格较银盐稍低。但处理易引入亚汞离子进入系统。
技术实现思路
为了克服上述现有技术的缺点，本专利技术的目的在于提供一种从焙烧法黄金湿法冶炼酸性废水中除氯的方法，使用氧化亚铜来降低酸性水中的氯离子，一方面减少氯离子在生产系统中累积造成设备腐蚀加剧、设备维修费用增加的影响；另一方面，通过降低系统循环用水中氯离子含量，保证生产系统平衡，保证生产系统的稳定和回收率。三是通过控制反应条件，降低氧化亚铜消耗量，从而降低水处理成本，达到酸性水零排放，消除环境污染。为了实现上述目的，本专利技术采用的技术方案是：从焙烧法黄金湿法冶炼酸性废水中除氯的方法，先调整酸性废水PH值，然后加入由氧化亚铜、铜粉和亚硫酸钠组成的混合试剂，使氯离子在酸性环境中生成溶解度更低的氯化亚铜沉淀，然后进行固液分离，液体为去除了氯离子的可回用水，返回湿法冶炼系统，固体为滤饼，进入再生工序；从而达到去除氯离子的目的。随温度条件、药剂用量、反应时间条件不同，氯离子的去除率不同。本专利技术中，酸性废水PH值调整至0.05～3，混合试剂中氧化亚铜的用量为1～50000g/m3酸性废水，亚硫酸钠用量为1-1000g/m3，铜粉用量为1-1000g/m3，加入后在温度10～80℃，压力0.1-3MPa下，搅拌0.1～5小时。固液分离后得到的氯化亚铜沉淀再生为氧化亚铜，循环使用。将氯化亚铜加水调浆后，加入NaOH或KOH，水解再生得到氧化亚铜，其中水解条件为：固液比：1:(1～10)；水解时间：0.1～5小时；水解温度：10～80℃；NaOH或KOH质量百分比浓度：0.1-40％；NaOH或KOH添加量为10～8000g/kg氯化亚铜滤饼；水解产物过滤，滤液返回代替水进行调浆，滤饼作为除氯剂氧化亚铜循环使用。对所得滤液进行检测，氯离子含量大于10～200g/L，就不再循环，通过蒸发法获得固体氯化物，堆存或销售。加入混合药剂调整酸性废水中的铜离子浓度至0.1～10g/L，同时降低废水中的有害离子铁离子浓度小于5g/L。与现有技术相比，采用本专利技术脱除黄金冶炼酸性废水中的氯离子，脱除率95％以上，采用本方案生产成本约为10元/m3，相对于银盐、锌粉、亚汞盐和一般的氧化亚铜工艺，可提高氯离子的去除率，减少设备腐蚀和设备维修费用，达到酸性水零排放。同时，处理药剂经再生后和循环利用，对该系统废水而言，不引入新的离子，避免了二次污染，实现了高效、低成本的除氯效果，保证生产系统稳定和回收率。大大降低环境污染，经济和社会效益明显。本专利技术同样适用于焙烧制酸过程的净化稀酸；提铜过程中的酸性含铜溶液，以及酸化后的氰化贫液。本专利技术对酸性废水中氯离子进行处理，氯离子去除率可达到95％以上，附图说明图1是本专利技术工艺流程示意图。具体实施方式下面结合附图和实施例详细说明本专利技术的实施方式。本专利技术从焙烧法黄金湿法冶炼酸性废水中除氯的方法，包含两部分，一部分是酸性废水中氯离子的去除，第二部分是药剂的再生。如图1所示，先在酸性废水中加入药剂，调整其PH值、铜离子浓度、铁离子浓度达到适宜值，再加入氧化亚铜，搅拌一定时间，然后进行固液分离；液体为去除了氯离子的可回用水，返回湿法冶炼系统；固体为滤饼，进入再生工序。将固体加入新水调浆至适宜浓度，加入一定量的NaOH或K(OH)，搅拌一定时间后，再次进行固液分离，所得的固体为再生的氧化亚铜，可返回前段除氯工序，液体可在再生工序循环，经检测氯离子浓度达到一定值时，经蒸发得到固态氯化物，可进行销售或堆存。具体步骤如下：(1)调整离子含量：先向酸性废水加入硫酸、铜粉、亚硫酸钠，搅拌0.1～5h，调整pH值至0.05～3，Cu2+浓度至0.1～10g/L，Fe3+浓度小于5g/L；(2)向步骤(1)所得的酸性废水中按照1～50000g氧化亚铜/m3酸性废水的量添加氧化亚铜，在温度10～80℃，压力1-3MPa下搅拌0.1～5h，过滤；(3)向步骤(2)过滤所得的滤饼中加入水使固液质量比为1:(1～10)，同时加入再生剂NaOH或K(OH)，NaOH或K(OH)的质量百分比浓度为0.1-40％，添加量为10～8000g/kg滤饼，10～80℃下水解0.1～5小时，过滤，此次所得滤液返回本步骤代替水进行调浆；此次所得滤饼返回步骤(2)，作为除氯剂氧化亚铜循环使用。(4)步骤3的滤液经检测，氯离子含量大于10～200g/L，就不能循环，可以通过蒸发法获得固体氯化物，堆存或销售。以下是本专利技术的若干实施例。实例1：某冶炼厂净化稀酸除氯实验样品一：原液CL-:1893.03g/L，Cu2+:0.52g/L，酸浓:148.32g/L，Fe3+:0.32g/L实例中处理后氯离子为92.17mg/l，脱除效果良好，产生的铜离子随脱氯液体返回系统回收铜。实例2：铜贵液除氯样品二：PH值：1.41，氯离子：1772.5mg/L，Fe3+1.73g/L，Fe2+：1.49g/L，Cu2+：8.32g/L；加入SO2还原Fe3+，调整PH＝0.01～3；加氧化亚铜除氯实例中处理后氯离子为180.8m/l，脱除效果良好，由于处理前液体中铜离子浓度教高，所以新生的铜离子较低。即使铜贵液中成分较为复杂，氯脱除率也达到了90％左右。。实例3：氧化亚铜再生样品一：除氯过程中所产的CuCl，含CuCl60％，Cu2O40％；配置好的NaOH溶液，质量百分比浓度20％，与样品一以2:1的质量液固比混合搅拌3h，过滤。滤饼再与质量浓度40％的NaOH溶液，按以2:1的质量液固比混合搅拌3h，过滤。实例中CuCl再生后液含氯离子0.321％，再生效果良好，再生过程中产出的氯离子含量达到理论含量的58％，这与样品中CuCl含量60％相吻合。所得的滤饼即为氧化亚铜Cu2O，可在返回系统进行除氯。本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.从焙烧法黄金湿法冶炼酸性废水中除氯的方法，其特征在于，先调整酸性废水PH值，然后加入由氧化亚铜、铜粉和亚硫酸钠组成的混合试剂，使氯离子在酸性环境中生成溶解度更低的氯化亚铜沉淀，然后进行固液分离，液体为去除了氯离子的可回用水，返回湿法冶炼系统，固体为滤饼，进入再生工序；从而达到去除氯离子的目的。

【技术特征摘要】
1.从焙烧法黄金湿法冶炼酸性废水中除氯的方法，其特征在于，先调整酸性废水PH值，然后加入由氧化亚铜、铜粉和亚硫酸钠组成的混合试剂，使氯离子在酸性环境中生成溶解度更低的氯化亚铜沉淀，然后进行固液分离，液体为去除了氯离子的可回用水，返回湿法冶炼系统，固体为滤饼，进入再生工序；从而达到去除氯离子的目的。2.根据权利要求1所述从焙烧法黄金湿法冶炼酸性废水中除氯的方法，其特征在于，所述酸性废水PH值调整至0.05～3。3.根据权利要求1所述从焙烧法黄金湿法冶炼酸性废水中除氯的方法，其特征在于，所述混合试剂中氧化亚铜的用量为1～50000g/m3酸性废水，亚硫酸钠用量为1-1000g/m3，铜粉用量为1-1000g/m3，加入后在温度10～80℃，压力0.1-3MPa下，搅拌0.1～5小时。4.根据权利要求1所述从焙烧法黄金湿法冶炼酸性废水中除氯的方法，其特征在于，固液分离后得到的氯化亚铜沉淀再生...

【专利技术属性】
技术研发人员：张伟晓，闾娟沙，王书刚，
申请(专利权)人：张伟晓，闾娟沙，王书刚，
类型：发明
国别省市：河南,41