一种采用GC-MS测定日用香精中2,4-二烯醛类化合物的方法技术

本发明专利技术涉及一种采用GC‑MS测定日用香精中2,4‑二烯醛类化合物的方法，包括：(1)称取样品用溶剂稀释，经过滤，滤液作为待测样液；(2)采用GC‑MS测定待测样液，用外标法定量分析；通过比较待测样液与标准溶液的测试结果，进行定性分析。本发明专利技术具有操作简便、快速、灵敏度高、重复性好、定性定量准确的优点，能满足欧盟、日本等国家对相应日用香精安全检测的技术要求，为保障我国日用香精安全及对外出口贸易健康发展提供有力的技术支撑。

【技术实现步骤摘要】
一种采用GC-MS测定日用香精中2,4-二烯醛类化合物的方法
本专利技术属于香精中风险物质残留量测定领域，特别涉及一种采用GC-MS测定日用香精中2,4-二烯醛类化合物的方法。
技术介绍
香精是由多种香原料、溶剂或载体以及其他辅料调配而成的芳香类混合物。香精广泛配套于食品、饮料、酒类、卷烟、洗涤用品、化妆品、牙膏、医药、饲料、纺织及皮革等工业。随着人们消费水平的提高，其对食品、日用品的品质要求也越来越高，这就促进了香料香精行业的快速增长。而在香料香精行业如此发达的今天，香精安全也引起人们的重视。醛类，香料中非常重要的一族，对日用香精有着不可忽视的香气贡献。最早用于香水的一组醛类是辛醛、癸醛、壬醛。在上世纪20年代,人们从植物油中发现了2,4-二烯醛类化合物。随后又在水果、奶类、花生、茶叶及熟肉食物中发现了它们的存在。其中2,4-己二烯醛、反,反-2,4-庚二烯醛、2,4-壬二烯醛、反式-2,4-癸二烯醛和2,4-十一碳二烯醛是2,4-二烯醛(一组物质)中的几个醛类，且它们都是具有两个双键的不饱合醛类。2,4-己二烯醛，CAS登录号为142-83-6，分子式：C6H8O，分子量：96.127，沸点：69℃。2,4-己二烯醛的结构式如下：反,反-2,4-庚二烯醛，又名反式-2,4-庚二烯醛，CAS登录号为4313-03-5，分子式：C7H10O，分子量：110.154，沸点：84℃。反,反-2,4-庚二烯醛的结构式如下：2,4-壬二烯醛，CAS登录号为6750-03-4，分子式：C9H14O，分子量：138.207，沸点97-98℃。2,4-壬二烯醛的结构式如下：反式-2,4-癸二烯醛，CAS登录号为25152-84-5，分子式：C10H16O，分子量：138.207，沸点114-116℃。反式-2,4-癸二烯醛的结构式如下：2,4-十一碳二烯醛，CAS登录号为30361-29-6，分子式：C11H18O，分子量：166.260，沸点128-129℃。2,4-十一碳二烯醛的结构式如下：GB/T22731-2017中将2,4-己二烯醛、反,反-2,4-庚二烯醛、2,4-壬二烯醛、反式-2,4-癸二烯醛和2,4-十一碳二烯醛列入禁用物质名单。其中，2,4-己二烯醛是一种黄色透明液体，其气味特征可以描述为：绿色，果香，醛香，柑橘，适于配制花香型、果香型产品。其急性毒性表现为：大鼠经口的半数致死量(LD50)为300mg/kg，兔子经皮LD50为270μL/kg，对皮肤和眼睛有刺激性。反,反-2,4-庚二烯醛也是一种黄色透明液体，它具有脂肪味的气味类型，主要用于配制肉制品、调味品、烘烤食品类型的香精。其急性毒性表现为：大鼠经口的半数致死量(LD50)为1150mg/kg，兔子经皮LD50为313mg/kg。当接触量达到一定程度时，会造成皮肤刺激。造成严重眼刺激。2,4-壬二烯醛是一种无色至浅黄色透明液体。其气味特征可以描述为：在二丙二醇中浓度为0.10％时，具有脂肪、青瓜的气味，主要用以配制肉类和家禽型香精。反式-2,4-癸二烯醛是一种浅黄色至黄色透明液体，其气味特征可以描述为：在二丙二醇中含量为1％时，具有柑橘、南瓜果肉的气味。2,4-十一碳二烯醛是一种无色至黄色透明液体，其气味特征可以描述为：在二丙二醇中含量为1％时，具有油性、焦糖、辛辣、柑橘、黄油、烘焙的气味。目前关于2,4-己二烯醛、反,反-2,4-庚二烯醛、2,4-壬二烯醛、反式-2,4-癸二烯醛和2,4-十一碳二烯醛的检测方法尚无国家标准颁布。使用GC-MS检测日用香精中禁限用物资具有快速、简便、灵敏度高、选择性强等优点，可实现几百种物质的检测分析，但迄今为止未见日用香精中2,4-己二烯醛、反,反-2,4-庚二烯醛、2,4-壬二烯醛、反式-2,4-癸二烯醛和2,4-十一碳二烯醛的GC-MS检测方法的报道，因此建立简便、快速、准确、能准确定性和定量分析日用香精中2,4-己二烯醛、反,反-2,4-庚二烯醛、2,4-壬二烯醛、反式-2,4-癸二烯醛和2,4-十一碳二烯醛的GC-MS检测方法具有重要意义。
技术实现思路
本专利技术所要解决的技术问题是提供一种采用GC-MS测定日用香精中2,4-二烯醛类化合物的方法，该方法具有操作简便、快速、灵敏度高、重复性好、定性定量准确的优点。本专利技术提供了一种采用GC-MS测定日用香精中2,4-二烯醛类化合物的方法，包括：(1)称取样品用溶剂稀释，经过滤，滤液作为待测样液(2)采用GC-MS测定待测样液，用外标法定量分析；通过比较待测样液与标准溶液的测试结果，进行定性分析；其中，所述2,4-二烯醛类化合物包括2,4-己二烯醛、反,反-2,4-庚二烯醛、2,4-壬二烯醛、反式-2,4-癸二烯醛和2,4-十一碳二烯醛。所述步骤(1)中的溶剂为甲醇；稀释倍数为100倍。所述步骤(1)中的过滤为0.45μm微孔滤膜过滤。所述步骤(2)中的GC-MS的测定条件如下：色谱柱：HP-INNOWAX毛细管柱，60m×0.25mm(内径)×0.25μm；载气：氦气，流速：0.8mL/min；程序升温：40℃保持6min，以3℃/min的速率升温至100℃，保持5min，以5℃/min的速率升温至230℃，保持10min；传输线温度：280℃；进样口温度：250℃；进样方式：自动进样；进样量：1μL；电离方式：电子轰击电离EI；电离能量：70eV；扫描方式：全扫描和SIM碎片扫描。本专利技术实现五种2,4-二烯醛类化合物的同时定性和定量的检测过程中，升温程序起到重要作用。所述步骤(2)中的比较待测样液与标准溶液的测试结果的方法为：待测样液与标准溶液的选择离子色谱峰在相同保留时间处出现，对应质谱碎片离子的质荷比与标准物质一致，其丰度比与标准溶液相比在规定范围内。所述步骤(2)中的标准溶液的配制：用甲醇将2,4-己二烯醛、反,反-2,4-庚二烯醛、2,4-壬二烯醛、反式-2,4-癸二烯醛和2,4-十一碳二烯醛标准储备液逐级稀释得到浓度为0.0005mg/mL、0.001mg/mL、0.005mg/mL、0.010mg/mL、0.050mg/mL、0.100mg/mL的混合标准工作液，按照同样的测定条件浓度由低到高进样测定，以定性离子碎片峰面积-浓度作图，得到标准曲线回归方程。有益效果(1)本专利技术所述前处理方法普遍适用于澄清透明的香精，只需对样品进行稀释操作，操作简捷、快速，且满足重现性好、检出限低的分析要求，避免因样品前处理方式对分析结果产生影响；(2)本专利技术采用GC-MS定性定量测定日用香精中2,4-己二烯醛、反,反-2,4-庚二烯醛、2,4-壬二烯醛、反式-2,4-癸二烯醛和2,4-十一碳二烯醛的含量，回收率为80％～120％，选择性强，相对标准偏差(RSD)为1％-8％，重复性好，有效的去除了基质的干扰；(3)采用本专利技术的方法，2,4-己二烯醛、反,反-2,4-庚二烯醛、2,4-壬二烯醛的检出限为0.5mg/kg，定量限为1.6mg/kg,反式-2,4-癸二烯醛和2,4-十一碳二烯醛的检出限为5.4mg/kg，定量限为16.1mg/kg，满足痕量分析检测要求；(4)本专利技术能够简便、快速、定性定量测定日用香精中2,4-己二烯醛、反,反-2,4-本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种采用GC‑MS测定日用香精中2,4‑二烯醛类化合物的方法，包括：(1)称取样品用溶剂稀释，经过滤，滤液作为待测样液；(2)采用GC‑MS测定待测样液，用外标法定量分析；通过比较待测样液与标准溶液的测试结果，进行定性分析；其中，所述2,4‑二烯醛类化合物包括2,4‑己二烯醛、反,反‑2,4‑庚二烯醛、2,4‑壬二烯醛、反式‑2,4‑癸二烯醛和2,4‑十一碳二烯醛。

【技术特征摘要】
1.一种采用GC-MS测定日用香精中2,4-二烯醛类化合物的方法，包括：(1)称取样品用溶剂稀释，经过滤，滤液作为待测样液；(2)采用GC-MS测定待测样液，用外标法定量分析；通过比较待测样液与标准溶液的测试结果，进行定性分析；其中，所述2,4-二烯醛类化合物包括2,4-己二烯醛、反,反-2,4-庚二烯醛、2,4-壬二烯醛、反式-2,4-癸二烯醛和2,4-十一碳二烯醛。2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：所述步骤(1)中的溶剂为甲醇；稀释倍数为100倍。3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：所述步骤(1)中的过滤为0.45μm微孔滤膜过滤。4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：所述步骤(2)中的GC-MS的测定条件如下...

【专利技术属性】
技术研发人员：刘凤松，陆智，李延川，李亚杰，吴美欣，
申请(专利权)人：无限极中国有限公司，
类型：发明
国别省市：广东,44