一种炼油碱渣的环保处理工艺制造技术

本发明专利技术公开了一种炼油碱渣的环保处理工艺，向碱渣中添加亚铁盐使碱渣中的硫离子沉淀，过滤后获得过滤沉淀和过滤废水，过滤废水依次经过一次氧化、浓缩结晶获得浓缩结晶物和浓缩水，浓缩水进行二次氧化，浓缩结晶物进行煅烧，所述一次氧化、二次氧化采用的氧化剂中含有双氧水。本发明专利技术能够将碱渣分为两种固体，一种液体，该液体无色、基本无味，COD＜1000ppm，该方法处理过程极为简单，容易被企业接受。

An Environmental Protection Processing Technology for Refining Alkali Residue

The invention discloses an environmental protection treatment process for refinery alkali residue, which adds ferrous salts to the alkali residue to precipitate sulfur ions in the alkali residue, filters the sedimentation and filters the wastewater, filters the wastewater through one oxidation and concentration crystallization to obtain concentrated crystals and concentrated water in turn, carries out secondary oxidation of concentrated water, calcines concentrated crystals, and extracts the primary oxidation and secondary oxidation. The oxidant used contains hydrogen peroxide. The alkali residue can be divided into two solids, one liquid, which is colorless, tasteless and COD < 1000ppm. The process is very simple and easy to be accepted by enterprises.

【技术实现步骤摘要】
一种炼油碱渣的环保处理工艺
本专利技术属于环保领域，涉及一种炼油碱渣的环保处理工艺。
技术介绍
炼油碱渣主要来源于石油炼制过程汽油、柴油和液化天然气等产品碱洗精制时产生的一种含有大量硫化物、硫醇、硫醚、酚类、环烷酸等有害污染物的碱性废液，呈褐色，并带有恶臭气味。一般炼油残渣的水质情况：硫化物浓度8000～30000mg/L，酚质量浓度＞2000mg/L，COD20000～150000ppm，由于该废水的污染物浓度高、碱性大，与固体污染物性质相似，故统称为炼油碱渣。在炼油厂，炼油碱渣排放量占炼油厂污水排放量的5～10％。但是，COD、硫化物、酚类占炼油厂污染物排放量的20～50％，是炼油厂主要污染源及恶臭污染源。而且，炼油碱渣的处理一直是困扰我国石化炼油企业的一个难题。据专利技术人所知，目前，碱渣的处理方法有如下几种：1、直接处理法：如深井注入、填埋、河道或海洋排放以及焚烧。其中深井注入、填埋、河道或海洋排放属于危废偷排，已被严令禁止。焚烧法是一种可靠的氧化处理法。其特点是操作简单，且可满足达标要求。缺点是能耗大，操作成本高，且形成大量的二氧化硫。2、中和法：向碱渣中投加酸性物质，将碱渣中的pH调至要求的范围，再将污水限流排入污水处理厂，经处理后达标排放。该法是目前炼油厂广泛采用的处理方法。3、湿式氧化法(简称WAO法)：在高温(150～300℃)和高压(0.2～20.0MPa)条件下，以空气中的氧气为氧化剂，在液相中将有机污染物氧化为CO2和水等无机物或小分子有机物，WAO是炼油碱渣的理想处理方式。经处理后的碱渣不再有恶臭气味，COS大为降低，生化降解性能得到改善。但该技术在高温高压条件下进行，要求设备耐高温、高压和腐蚀，故设备投资大，运行费用高。4、化学氧化法：化学氧化法是通过加化学药品作为氧化剂，与水中的硫化物和有机物进行氧化还原反应，从而去除污染物的方法。5、光化学氧化法：氧化剂在光的辐射下产生氧化能力很强的自由基，通过这些强氧化剂的自由基来氧化污染物的过程。6、生物处理法：是通过微生物的新陈代谢作用，使废水中有机污染物被微生物降解并转化为无害物的过程。尽管对炼油厂的碱渣进行了大量的研究，也取得了许多成果，但这些技术也存在着不足，没有被企业接受，碱渣的处理仍是炼油厂的一大难题。
技术实现思路
为了解决现有技术的不足，本专利技术的目的是提供一种处理碱渣的方法，能够将碱渣分为两种固体(无味)，一种液体(无色，基本无味，COD＜1000ppm)。该方法处理过程极为简单，容易被企业接受。为了实现上述目的，本专利技术的技术方案为：一种炼油碱渣的环保处理工艺，向碱渣中添加亚铁盐使碱渣中的硫离子沉淀，过滤后获得过滤沉淀和过滤废水，过滤废水依次经过一次氧化、浓缩结晶获得浓缩结晶物和浓缩水，浓缩水进行二次氧化，浓缩结晶物进行煅烧，所述一次氧化、二次氧化采用的氧化剂含有双氧水。本专利技术首先利用亚铁离子与硫离子形成FeS沉淀，将硫离子去除；同时，由于炼油碱渣碱性大，亚铁离子还能够形成氢氧化亚铁沉淀，既能够去除炼油碱渣中的硫离子，降低炼油废渣的臭味，又能降低炼油废渣碱性。其次，本专利技术经过一次氧化后，使得COD被，部分氧化、浓缩后的盐中仍会附着大量的不挥发和没被氧化的有机物，通过煅烧能够完全去除这部分有机物，从而大大降低浓缩水中的COD的浓度。第三，本专利技术通过二次氧化进一步降低水中COD，处理后的水无色、无味，COD＜1000ppm。第四，本专利技术先加入亚铁盐，在氧化时，添加双氧水，使得双氧水与亚铁离子形成芬顿试剂，芬顿试剂具有更高的氧化性能，从而强化COD的去除，本专利技术亚铁离子不仅参与硫离子的去除，而且参与COD的去除，提高了亚铁离子的使用效果。由于过滤后的沉淀为FeS，FeS可以做为硫酸厂制硫酸的原料，即，本专利技术的一次过滤后的滤渣可以做为生产硫酸的原料。本专利技术的有益效果为：1.本专利技术的专利技术人对碱渣的处理进行了一系列研究，找到了一种处理碱渣的简单方法:通过在碱渣中加入沉淀剂、氧化剂、浓缩、焚烧等过程，将碱渣分为两种固体(无味)，一种液体(无色，基本无味，COD＜1000ppm)，该过程操作简便，容易被企业接受。2.本专利技术利用亚铁离子与硫离子形成FeS沉淀，将硫离子去除；同时，由于炼油碱渣碱性大，亚铁离子还能够形成氢氧化亚铁沉淀，既能够去除炼油碱渣中的硫离子，降低炼油废渣的臭味，又能降低炼油废渣碱性。3.本专利技术经过一次氧化后，使得其中部分有机物氧化，浓缩后的盐仍含有大量没被氧化的有机物及不挥发性有机物，通过煅烧能够完全去除这部分COD。4.本专利技术先加入亚铁盐，在氧化时，添加双氧水，使得双氧水与亚铁离子形成芬顿试剂，从而强化COD的去除，本专利技术亚铁离子不仅参与硫离子的去除，而且参与COD的去除，提高了亚铁离子的使用效果。具体实施方式应该指出，以下详细说明都是示例性的，旨在对本公开提供进一步的说明。除非另有指明，本文使用的所有技术和科学术语具有与本公开所属
的普通技术人员通常理解的相同含义。需要注意的是，这里所使用的术语仅是为了描述具体实施方式，而非意图限制根据本公开的示例性实施方式。如在这里所使用的，除非上下文另外明确指出，否则单数形式也意图包括复数形式，此外，还应当理解的是，当在本说明书中使用术语“包含”和/或“包括”时，其指明存在特征、步骤、操作、器件、组件和/或它们的组合。本公开中所述的亚铁盐为溶于水能产生亚铁离子的化合物，例如氯化亚铁、硫酸亚铁、硝酸亚铁等。鉴于炼油厂的碱渣的实际处理仍然存在不足，为了解决如上的技术问题，本公开提出了一种炼油碱渣的环保处理工艺。本公开的一种典型实施方式，提供了一种炼油碱渣的环保处理工艺，向碱渣中添加亚铁盐使碱渣中的硫离子沉淀，过滤后获得过滤废渣和过滤废水，过滤废水依次经过一次氧化、浓缩结晶获得浓缩结晶物和浓缩水，浓缩水进行二次氧化，浓缩结晶物进行煅烧，所述一次氧化、二次氧化采用的氧化剂含有双氧水。本公开首先利用亚铁离子与硫离子形成FeS沉淀，将硫离子去除；同时，由于炼油碱渣碱性大，亚铁离子还能够形成氢氧化亚铁沉淀，从而将部分有机物絮凝除去，既能够去除炼油碱渣中的硫离子，降低炼油废渣的臭味，又能降低炼油废渣碱性。其次，经过一次氧化后，使得部分COD氧化除去，浓缩后的盐中会附着大量的不完全氧化的COD及不挥发性有机物，通过煅烧能够完全去除这部分COD。第三，本公开通过二次氧化进一步降低水中COD，处理后的水无色、无味，COD＜1000ppm。第四，本公开先加入亚铁盐，在氧化时，添加双氧水，使得双氧水与亚铁离子形成芬顿试剂，芬顿试剂具有更高的氧化性能，从而强化COD的去除，本公开亚铁离子不仅参与硫离子的去除，而且参与COD的去除，提高了亚铁离子的使用效果。本公开的专利技术人经过大量实验表明，若不进行一次氧化，直接进行浓缩结晶，浓缩水的臭味极大，且通过后续氧化难以将COD降低至1000ppm以下。为了保证硫离子沉淀完全，该实施方式的一种或多种实施例中，亚铁盐的质量为碱渣量的5～35％，反应温度为20～60℃。过滤后，由于过滤滤渣存在异味，为了消除该部分的异味，该实施方式的一种或多种实施例中，过滤滤渣进行烘干，烘干尾气进行煅烧。该系列实施例中，烘干温度为100～200℃。能够将过滤沉淀中的低沸点有机物本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种炼油碱渣的环保处理工艺，其特征是，向碱渣中添加亚铁盐使碱渣中的硫离子沉淀，过滤后获得过滤滤渣和过滤废水，过滤废水依次经过一次氧化、浓缩结晶获得浓缩结晶物和浓缩水，浓缩水进行二次氧化，浓缩结晶物进行煅烧，所述一次氧化、二次氧化采用的氧化剂中含有双氧水。

【技术特征摘要】
1.一种炼油碱渣的环保处理工艺，其特征是，向碱渣中添加亚铁盐使碱渣中的硫离子沉淀，过滤后获得过滤滤渣和过滤废水，过滤废水依次经过一次氧化、浓缩结晶获得浓缩结晶物和浓缩水，浓缩水进行二次氧化，浓缩结晶物进行煅烧，所述一次氧化、二次氧化采用的氧化剂中含有双氧水。2.如权利要求1所述的环保处理工艺，其特征是，亚铁盐的用量为碱渣量的5～35％，反应温度为20～60℃。3.如权利要求1所述的环保处理工艺，其特征是，过滤滤渣进行烘干，烘干尾气进行煅烧。4.如权利要求3所述的环保处理工艺，其特征是，烘干温度为100～200℃。5.如权利要求1所述...

【专利技术属性】
技术研发人员：王在军，曹占阁，任帅昌，刘吉康，石艳，杨海军，
申请(专利权)人：山东创蓝垚石环保技术有限公司，
类型：发明
国别省市：山东,37