含有环状结构基元、氨基甲酸酯/脲基连接单元和可自由基聚合的官能团的化合物制造技术

本发明专利技术描述了用于配制油墨、3D打印树脂、模塑树脂、涂料、密封剂和胶粘剂的化合物，其在固化时显示出降低的收缩应力和高硬度和刚度，其每分子包括单个可自由基聚合的官能团、一个或多个氨基甲酸酯和/或脲基连接单元和一个或多个环状结构基元。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】含有环状结构基元、氨基甲酸酯/脲基连接单元和可自由基聚合的官能团的化合物本专利技术涉及能够通过自由基聚合固化的化合物，制备这类化合物的方法，以及含有或基于这类化合物的可固化和固化组合物，例如涂料、油墨、胶粘剂、模塑树脂和3D打印树脂。一段时间以来，已经认识到氨基甲酸酯丙烯酸酯比传统的丙烯酸类预聚物表现出改进的机械性质；因此，这类化合物是在可辐射(例如UV)固化工业中采用的主要低聚物。虽然基于高度官能化的氨基甲酸酯丙烯酸酯(即，每分子含有两个或更多个丙烯酸酯基团的化合物)的配制物(制剂)在固化时表现出快速固化速率和高强度，但其具有显示出高收缩应力的显著缺点。在固化(聚合)期间由于收缩引起的应力大大地降低了含有这类高度官能化的氨基甲酸酯丙烯酸酯的固化配制物中的尺寸稳定性和冲击强度的程度。这些属性在诸如三维(3D)打印树脂配制物的最终用途应用中是特别期望的。由于这些原因，期望开发能够用于可辐射固化配制物的替代化合物，其会提供高硬度和刚度而没有高收缩程度。本专利技术人已发现一类化合物，当将其并入到待通过自由基聚合固化的组合物中时，其赋予固化组合物高硬度和刚度，同时在固化期间使组合物所显示的收缩本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.具有根据式(I)的结构的化合物：Q‑(R1Z1)m‑RZ(I)其中Q为含有单个可自由基聚合的官能团的部分，R为含氨基甲酸酯/脲基的结构单元，Z为含有至少一个环状结构基元的单价部分，各个R1，如果存在的话，独立地选择为与R相同或不同的含氨基甲酸酯/脲基的结构单元，各个Z1，如果存在的话，独立地选择为含有至少一个环状结构基元的二价部分，并且m为0或1或更大的整数。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2016.08.10 US 62/372,8591.具有根据式(I)的结构的化合物：Q-(R1Z1)m-RZ(I)其中Q为含有单个可自由基聚合的官能团的部分，R为含氨基甲酸酯/脲基的结构单元，Z为含有至少一个环状结构基元的单价部分，各个R1，如果存在的话，独立地选择为与R相同或不同的含氨基甲酸酯/脲基的结构单元，各个Z1，如果存在的话，独立地选择为含有至少一个环状结构基元的二价部分，并且m为0或1或更大的整数。2.权利要求1的化合物，其中Q中的单个可自由基聚合的官能团为单烯键式不饱和官能团，特别地具有羰基基团的α-位的碳-碳双键。3.权利要求1或2的化合物，其中Q中的单个可自由基聚合的官能团选自烯丙基基团和(甲基)丙烯酸酯基团。4.权利要求1至3中任一项的化合物，其中Q为具有结构H2C＝C(R2)C(＝O)-O-R3-的基团，其中R2＝H、CH3或CH2CH3并且R3＝C2至C6直链或支链亚烷基基团、低聚醚部分或低聚酯部分。5.权利要求1至3中任一项的化合物，其中Q具有结构H2C＝CH-C(＝O)OCH2CH2-。6.权利要求1的化合物，其中m为0或1至10的整数。7.权利要求1至6中任一项的化合物，其中Z为含有至少一个选自芳族基团和脂环族基团的环状结构基元的单价部分。8.权利要求1至7中任一项的化合物，其中Z为含有至少一个选自单环、双环、三环、四环、五环和六环烃基的脂环结构基元的单价部分。9.权利要求1至8中任一项的化合物，其中Z为含有三环癸烷基团的单价部分，特别地具有结构-CH2-TCD，其中TCD为三环癸烷基团。10.权利要求1至9中任一项的化合物，其中m为1或大于1的整数，并且各个Z1独立地为含有至少一个选自芳族基团和脂环族基团的环状结构基元的二价部分。11.权利要求1至10中任一项的化合物，其中m为1或更大的整数，并且各个Z1独立地为含有至少一个选自单环、双环、三环、四环、五环和六环烃基的脂环结构基元的二价部分。12.权利要求1至11中任一项的化合物，其中m为1或更大的整数，并且各个Z1独立地为含有三环癸烷基团的二价部分，特别地具有结构-CH2-TCD-CH2-，其中TCD为三环癸烷基团。13.权利要求1至12中任一项的化合物，其中各个R和R1，如果存在的话，独立地具有结构-O-C(＝O)NH-R3-NH-C(＝O)-O-，其中R3为二价烃基，特别地选自亚烷基、含环的脂族基团和含环的芳族基团。14.可固化组合物，其包含至少一种根据权利要求1至13中任一项的化合物和至少一种另外的烯键式不饱和单体或低聚物。15.权利要求14的可固化组合物，其中所述至少一种另外的烯键式不饱和单体或低聚物包括至少一种选自(甲基)丙烯酸酯的化合物，特别地选自环状、直链和支链的单-、二-和三-(甲基)丙烯酸酯-官能化的单体和低聚物的化合物。16.权利要求14或15的可固化组合物，其另外包含至少一种选自引发剂、稳定剂和填料的添加剂。17.固化组合物，其为权利要求14至16中任一项的可固化组合物的反应产物(或得自权利要求14至16中任一项的可固化组合物)。18.包含根据权利要求17的固化组合物的制品。19.权利要求18的制品，其中制品是三维制品、涂覆制品、层压制品或打印制品。20.制备根据权利要求1至13中任一项的化合物的方法，包括以下步骤：a)使含有单个可自由基聚合的官能团的单羟基或单氨基官能化合物与二异氰酸酯以有效产生以下中间产物的化学计量反应，所述中间产物为含有单个可自由基聚合的官能团的单羟基或单氨基官能化合物和二异氰酸酯的1:1加合物，并...

【专利技术属性】
技术研发人员：Y何，S杰因，W沃尔夫，J克朗，B麦格雷尔，
申请(专利权)人：阿科玛法国公司，
类型：发明
国别省市：法国,FR