粉液型义齿基托用内装材料制造技术

根据本发明专利技术，提供粉液型义齿基托用内装材料，其包含：含有(A)非交联树脂粒子、(B)有机过氧化物、(C)嘧啶三酮衍生物、(D)有机金属化合物的粉末材料、以及含有(E)自由基聚合性单体、(F)芳族胺化合物的液体材料，其特征在于，相对于(E)自由基聚合性单体100质量份，(C)嘧啶三酮衍生物为0.0002～1.0质量份。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】粉液型义齿基托用内装材料
本专利技术涉及表面的固化性、作为义齿基托用内装材料的操作性优异的粉液型义齿基托用内装材料。
技术介绍
粉液型的义齿基托用内装材料是用于修补由于长期使用而不再适合于患者口腔粘膜的义齿、将其修正至能够再次使用的状态的材料。一般而言，粉液型的义齿基托用内装材料由以自由基聚合性单体为主成分的液体材料和以可溶于液体材料的非交联树脂为主成分的粉末材料构成，两者混合后，成为自由基聚合引发剂起作用的机制。作为该自由基聚合引发剂，有化学聚合引发剂(常温氧化还原引发剂)、光聚合引发剂、热聚合引发剂等。上述粉液型的义齿基托用内装材料通过在口腔外固化或者在口腔内直接固化来使用，但大多采用后者所示那样直接插入患者的口腔，实现与口腔粘膜面的适应后，原样保持在口腔内聚合固化来修补的方法。因此，作为自由基聚合引发剂，通常使用化学聚合引发剂。作为上述化学聚合引发剂，有机过氧化物/芳族胺化合物的组合广泛用作粉液型的义齿基托用内装材料的自由基聚合引发剂(参照非专利文献1)。作为将上述由有机过氧化物/芳族胺化合物的组合构成的化学聚合引发剂用作自由基聚合引发剂的粉液型的义齿基托用内装材料的优点，可举出其独特的粘度的经时变化。即，对于这样的粉液型的义齿基托用内装材料而言，在混合粉末材料和液体材料时，非交联树脂缓慢地溶胀和溶解在自由基聚合性单体中，成为树脂泥。因此，在刚混合后，非交联树脂成分在自由基聚合性单体成分中的溶胀和溶解少、流动性高，但随着自由基聚合性单体成分逐渐渗透到非交联树脂成分中，溶胀和溶解进行，粘度上升，经过塑性变形程度的状态，成为不再塑性变形的状态。具有以下功能：在将粉末材料和液体材料混合的同时，通过混合自由基聚合引发剂产生自由基，从混合开始经过规定时间后，聚合固化进行。另外，使用化学聚合引发剂的粉液型的义齿基托用内装材料按照以下顺序使用：1)将义齿基托用内装材料安装在义齿基托粘膜面上的操作，2)插入患者口腔内并赋形(成型)的操作，另外，在有倒凹等、可能直接固化时取不出来的情况下，进过3)从患者的口腔内进行取出调整的操作，然后4)最终固化。在此，2)在实施向患者口腔内插入而赋形的操作时，在想要在粘度低的状态下赋形时，不能确保充分的厚度，相反，当粘度变得过高时，得不到与粘膜面的适合性。另外，在实施作为任选操作的3)从患者口腔内进行取出调整的操作时，即使在比上述赋形时高的粘度下取出，也在成为不再塑性变形的状态后进行从口腔内的取出。因此，对用于修补义齿的粉液型的义齿基托用内装材料来说，混合初期的粉末和液体的相容性、随后树脂泥的粘度上升速度、以及直至最终固化为止的操作性是重要的。有时在口腔外进行上述4)最终固化的操作，即聚合操作。在口腔外实施该聚合操作的情况下，固化了的组合物的表面暴露在空气中，产生未聚合层(表面未聚合层)。这是因为，在固化性材料的暴露于空气的表面，空气中的氧与固化性材料结合，抑制聚合的进行。当具有这样的表面未聚合层时，引起表面硬度和着色性的降低。另外，当具有表面未聚合层时，在对固化的组合物进行抛光和切削时，表面未聚合层缠绕在抛光棒上，其抛光性低。目前，在广泛用于粉液型义齿基托用内装材料的有机过氧化物/芳族胺化合物系的化学聚合引发剂中，关于固化后生成的表面未聚合层以及随之而来的问题，是不可避免的。作为牙科材料中广泛使用的化学聚合引发剂，除了上述有机过氧化物/芳族胺化合物系的化学聚合引发剂以外，已知有嘧啶三酮衍生物、有机卤素化合物和有机金属化合物的组合(也将它们称为嘧啶三酮系聚合引发剂)。在嘧啶三酮系聚合引发剂中，嘧啶三酮衍生物的氢原子被有机金属化合物引出，产生自由基种。进而，通过有机卤素化合物的催化剂作用，该自由基种与大气中的氧反应，结果，产生氧与嘧啶三酮衍生物的5位碳键合的自由基种。以这样的由嘧啶三酮衍生物产生的2个自由基种为引发点，逐渐进行自由基聚合性单体的自由基聚合。由于使用氧作为反应的引爆剂，因此即使在空气中进行聚合操作，也能够得到表面的固化性良好、表面未聚合层少的固化体。在专利文献1中，提出了一种在催化剂体系中不含有机过氧化物、而配合有嘧啶三酮衍生物、有机金属化合物、作为有机卤素化合物的卤化季铵化合物、作为芳族胺化合物的芳族叔胺以提高固化特性的牙科用常温聚合树脂。但是，在将该催化剂系用于粉液型的义齿基托用内装材料时，虽然表面未聚合层减少，但存在固化时间快，得不到作为义齿基托用内装材料期望的粘度上升的缺点。另外，在专利文献2中，提出了在催化剂体系中不含有机过氧化物和芳族叔胺、而使用嘧啶三酮衍生物、作为有机卤素化合物的卤离子形成化合物、作为有机金属化合物的铜离子形成化合物，还配合有2,4-联苯-4-甲基-1-戊烯的、固化物的物性良好、且能够适当控制固化时间的牙科用常温聚合树脂用组合物。但是，在该实施方式中，尽管表面未聚合层减少，固化时间对于用作义齿基托用内装材料没有问题，但是存在以下缺点：对于作为义齿基托用内装材料重要的赋形操作和取出操作来说不能确保充分的时间，得不到作为义齿基托用内装材料所要求的粘度上升。另外，在专利文献3中，提出了在催化剂体系中不含芳族叔胺、组合有作为嘧啶三酮衍生物的嘧啶三酮化合物、有机卤素化合物、有机金属化合物和有机过氧化物的、减少固化时的放热，即使使用刷装法也不易发生固化时间的过度延长的作为牙科用常温聚合树脂的牙科用粉液型固化性材料盒。但是，没有记载其嘧啶三酮衍生物与有机过氧化物的配比，在将该催化剂体系用于粉液型的义齿基托用内装材料时，虽然嘧啶三酮衍生物的配合量多、表面未聚合层减少，但存在固化时间快，得不到作为义齿基托用内装材料所期望的粘度上升的缺点。在这种情况下，在粉液型的义齿基托用内装材料中，迫切需要开发出一种减少表面未聚合层，提高固化性，而且具有作为义齿基托用内装材料所期望的粘度上升，且操作性优异的粉液型的义齿基托用内装材料(义齿基托材料)。现有技术文献专利文献专利文献1：特开平06-219919号公报专利文献2：特开平11-071220号公报专利文献3：国际公开第2013/133280号小册子非专利文献非专利文献1：牙科材料·机器，第21卷，No.1，62-71，2002
技术实现思路
专利技术要解决的课题因此，本专利技术的目的在于提供一种在粉液型的义齿基托用内装材料中，减少表面未聚合层、提高固化性、而且具有作为义齿基托用内装材料所期望的粘度上升、操作性优异的粉液型的义齿基托用内装材料。解决课题的手段本专利技术人等为了解决上述课题，进行了深入的研究，结果发现，作为粉液型的义齿基托用内装材料的自由基聚合引发剂，含有有机过氧化物、芳族胺化合物、嘧啶三酮衍生物、有机金属化合物，并且作为粉液型的义齿基托用内装材料，以极少量来配合该嘧啶三酮衍生物，由此能够制造减少表面未聚合层，提高固化性，而且具有作为义齿基托用内装材料所期望的粘度上升，且操作性优异的粉液型的义齿基托用内装材料，至此完成了本专利技术。即，本专利技术为粉液型义齿基托用内装材，其特征在于，包含：含有(A)非交联树脂粒子、(B)有机过氧化物、(C)嘧啶三酮衍生物、(D)有机金属化合物的粉末材料、以及含有(E)自由基聚合性单体、(F)芳族胺化合物的液体材料，相对于(E)自由基聚合性单体100质量份，(C)嘧啶三酮衍生物以0.0本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.粉液型义齿基托用内装材料，其特征在于，包含：含有(A)非交联树脂粒子、(B)有机过氧化物、(C)嘧啶三酮衍生物、(D)有机金属化合物的粉末材料、以及含有(E)自由基聚合性单体、(F)芳族胺化合物、的液体材料；相对于(E)自由基聚合性单体100质量份，(C)嘧啶三酮衍生物为0.0002～1.0质量份。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2016.07.20 JP 2016-1425121.粉液型义齿基托用内装材料，其特征在于，包含：含有(A)非交联树脂粒子、(B)有机过氧化物、(C)嘧啶三酮衍生物、(D)有机金属化合物的粉末材料、以及含有(E)自由基聚合性单体、(F)芳族胺化合物、的液体材料；相对于(E)自由基聚合性单体100质量份，(C)嘧啶三酮衍生物为0.0002～1.0质量份。2.权利要求1所述的粉液型义齿基托用内装材料，其特征在于，相对于(E)自由基聚合性单体100质量份，(B)有机过氧化物为0.2～10质量份，(D)有机金属化合物为0.000002～0.1质量份。3.权...

【专利技术属性】
技术研发人员：人见美希，瘧师步，中岛庆，
申请(专利权)人：株式会社德山齿科，
类型：发明
国别省市：日本,JP