环金属化四齿Pt(II)配合物制造技术

提供了新的磷光四齿铂(II)化合物。所述化合物含有异咪唑结构部分，任选地进一步用扭曲芳基取代。这些化合物可有利地用于OLEDs中。

Cyclic Metallized Tetradentate Pt(II) Complexes

A new phosphorescent tetradentate platinum (II) compound was provided. The compound contains an isoimidazole structural part, which is optionally further replaced by a twisted aryl group. These compounds can be advantageously used in OLEDs.

【技术实现步骤摘要】
环金属化四齿Pt(II)配合物本申请是申请日为2012年8月31日、申请号为201210509714.6的中国专利申请的分案申请。要求保护的专利技术由联合的大学-公司研究协议的一个或多个下列参与方做出，代表其做出，和/或与其相关地做出：密歇根大学董事会、普林斯顿大学、南加利福尼亚大学和通用显示公司。该协议在要求保护的专利技术的做出之日和其之前有效，并且要求保护的专利技术作为在该协议范围内进行的活动的结果而做出。
本专利技术涉及适于纳入OLED器件中的化合物，具体地说该化合物包含四齿铂配合物。
技术介绍
由于很多原因，利用有机材料的光电器件变得越来越受欢迎。用于制备这样的器件的很多材料比较廉价，因此有机光电器件在相对于无机器件的成本优势方面具有潜力。此外，有机材料的固有特性，例如它们的柔性，可以使得它们良好地适用于特定应用，例如在柔性基片上制造。有机光电器件的实例包括有机发光器件(OLEDs)、有机光电晶体管、有机光伏电池和有机光电探测器。对于OLEDs，有机材料可以具有优于常规材料的性能。例如，有机发光层发射的波长通常可以容易地用合适的掺杂剂进行调整。OLEDs利用当跨器件施加电压时发光的有机薄膜。OLEDs正在成为在诸如平板显示、照明和背光的应用中越来越有利的技术。多种OLED材料和构造记载于美国专利No.5,844,363、6,303,238和5,707,745中，它们全部通过引用纳入本文。发磷光分子的一种应用是全色显示器。这样的显示器的工业标准要求适于发射称为“饱和”色彩的特定色彩的像素。特别是，这些标准要求饱和的红、绿和蓝色像素。色彩可以使用CIE坐标度量，它是现有技术中公知的。发绿光分子的一个实例是三(2-苯基吡啶)铱，它记为Ir(ppy)3，具有式I的结构：在本文的该图以及后面的图中，我们将从氮到金属(此处为Ir)的配位键表示为直线。本文中使用的术语“有机”包括可以用于制备有机光电器件的聚合物材料和小分子有机材料。“小分子”指的是非聚合物的任何有机材料，并且“小分子”实际上可以相当大。在某些情况下小分子可以包含重复单元。例如，使用长链烷基作为取代基并不会将该分子排除在“小分子”类别之外。小分子也可以纳入聚合物中，例如作为聚合物主链的侧挂基团或者作为主链的一部分。小分子也可以充当树枝状化合物的核心结构部分，该化合物包括一系列构建在核心结构部分上的化学壳。树枝状化合物的核心结构部分可以是荧光或磷光小分子发光体。树枝状化合物可以是“小分子”，并且据信目前在OLEDs领域使用的所有树枝状化合物都是小分子。本文中使用的“顶部”指的是离基片最远，而“底部”指的是离基片最近。在将第一层描述为“位于第二层上”的情况下，第一层距离基片更远。在第一层和第二层之间可以存在其它层，除非明确指出第一层与第二层“接触”。例如，可以将阴极描述为“位于阳极上”，即使其间存在多种有机层。本文中使用的“可溶液处理”指的是能够以溶液或悬浮液形式在液体介质中溶解、分散或输送和/或从液体介质中沉积。当认为配体直接有助于发光材料的光活性性质时，可以将该配体称为“光活性”的。当认为配体不有助于发光材料的光活性性质时，可以将该配体称为“辅助”的，尽管辅助配体可以改变光活性配体的性质。如本文中所使用，并且如本领域技术人员通常所理解，第一“最高已占分子轨道”(HOMO)或“最低未占分子轨道”(LUMO)能级“大于”或“高于”第二HOMO或LUMO能级，如果该第一能级更接近于真空能级。由于电离势(IP)作为相对于真空能级的负能量进行测量，因此更高的HOMO能级对应于具有更小的绝对值的IP(负性较低的IP)。类似地，更高的LUMO能级对应于具有更小的绝对值的电子亲和性(EA)(负性较低的EA)。在常规的能级图上，真空能级位于顶部，材料的LUMO能级高于相同材料的HOMO能级。与“较低”的HOMO或LUMO能级相比，“较高”的HOMO或LUMO能级显得更接近该图的顶部。如本文中所使用，并且如本领域技术人员通常所理解，第一功函数“大于”或“高于”第二功函数，如果该第一功函数具有更高的绝对值。因为功函数通常作为相对于真空能级的负数进行测量，这意味着“更高”的功函数更负。在常规的能级图上，真空能级位于顶部，“较高”的功函数表示为沿向下的方向更远离真空能级。因而，HOMO和LUMO能级的定义采用与功函数不同的惯例。关于OLEDs以及上述定义的更多细节，可以见美国专利No.7,279,704,其全部公开内容通过引用纳入本文。
技术实现思路
提供了包含异咪唑配体的四齿铂(II)配合物。该化合物具有下式：A、B和C各自独立地为5或6元碳环或杂环。L1和L3独立地选自单键、BR、NR、PR、O、S、Se、C＝O、S＝O、SO2、CRR'、SiRR'和GeRR'。L2选自BR、NR、PR、O、S、Se、C＝O、S＝O、SO2、CRR'、SiRR'和GeRR'。n1是0或1。n2是0或1。n1+n2至少等于1。Z1和Z2独立地是氮原子或碳原子。R1、R2、R3和R4可表示单、双、三或四取代。R、R'、R1、R2、R3、R4和R5独立选自氢、氘、卤素、烷基、环烷基、杂烷基、芳烷基、烷氧基、芳氧基、氨基、甲硅烷基、烯基、环烯基、杂烯基、炔基、芳基、杂芳基、酰基、羰基、羧酸、酯、腈、异腈、硫基、亚磺酰基、磺酰基、膦基及其组合。R1任选地稠合到A上。R3任选地稠合到B上。R4任选地稠合到C上。R3和R4任选地连接以形成环。R3和L2任选地连接以形成环。R4和L2任选地连接以形成环。一方面，R5是取代芳基。优选地，R5是2,6-二取代芳基。更优选地，R5是R'1和R'2独立地选自氢、氘、卤素、烷基、环烷基、杂烷基、芳烷基、烷氧基、芳氧基、氨基、甲硅烷基、烯基、环烯基、杂烯基、炔基、芳基、杂芳基、酰基、羰基、羧酸、酯、腈、异腈、硫基、亚磺酰基、磺酰基、膦基及其组合。R'1和R'2的至少一个不是氢或氘。D是5元或6元碳环或杂环，所述环任选地进一步用R'3取代，R'3选自氢、氘、卤素、烷基、环烷基、杂烷基、芳烷基、烷氧基、芳氧基、氨基、甲硅烷基、烯基、环烯基、杂烯基、炔基、芳基、杂芳基、酰基、羰基、羧酸、酯、腈、异腈、硫基、亚磺酰基、磺酰基、膦基及其组合。一方面，R'1和R'2各自不是氢或氘。另一方面，R'1和R'2的至少一个是烷基。另一方面，R'1和R'2各自是烷基。另一方面，R'1和R'2的至少一个是含有至少2个碳原子的烷基。另一方面，R'1和R'2的至少一个是芳基。另一方面，R'1和R'2各自是芳基。一方面，该化合物具有中性电荷。另一方面，A、B和C中的两个是苯基，并且A、B和C之一是吡啶。一方面，该化合物具有下式：另一方面，该化合物具有下式：另一方面，该化合物具有下式：另一方面，该化合物具有下式：另一方面，该化合物具有下式：另一方面，该化合物具有下式：一方面，L1或L3选自O、S、CH2、CR'2、NR'、SiR'2或BR'。R'是烷基或芳基。另一方面，L2选自O、S、CH2、CR'2、NR'和SiR'2。R'是烷基或芳基，且R'任选地连接到B或C上。一方面，R1、R2、R3和R4各自独立地选自氢、氘、烷基、芳基、环烷基、支化烷基、杂芳基和稠合芳基。具体地，提供了四齿铂(II)配本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.下式的化合物：

【技术特征摘要】
2011.08.31 US 61/529,634;2012.08.13 US 13/584,4831.下式的化合物：其中A、B和C各自独立地为5或6元碳环或杂环；其中L1和L3独立地选自单键、BR、NR、PR、O、S、Se、C＝O、S＝O、SO2、CRR'、SiRR'和GeRR'；其中L2选自BR、NR、PR、O、S、Se、C＝O、S＝O、SO2、CRR'、SiRR'和GeRR'；其中n1是0或1；其中n2是0或1；其中n1+n2至少等于1；其中Z1和Z2独立地是氮原子或碳原子；其中R1、R2、R3和R4可表示单、双、三或四取代；其中R、R'、R1、R2、R3、R4和R5独立地选自氢、氘、卤素、烷基、环烷基、杂烷基、芳烷基、烷氧基、芳氧基、氨基、甲硅烷基、烯基、环烯基、杂烯基、炔基、芳基、杂芳基、酰基、羰基、羧酸、酯、腈、异腈、硫基、亚磺酰基、磺酰基、膦基及其组合；其中R1任选地稠合到A上；其中R3任选地稠合到B上；其中R4任选地稠合到C上；其中R3和R4任选地连接以形成环；其中R3和L2任选地连接以形成环；并且其中R4和L2任选地连接以形成环。2.权利要求1的化合物，其中R5是取代芳基。3.权利要求1的化合物，其中R5是2,6-二取代芳基。4.权利要求1的化合物，其中R5是其中R'1和R'2独立地选自氢、氘、卤素、烷基、环烷基、杂烷基、芳烷基、烷氧基、芳氧基、氨基、甲硅烷基、烯基、环烯基、杂烯基、炔基、芳基、杂芳基、酰基、羰基、羧酸、酯、腈、异腈、硫基、亚磺酰基、磺酰基、膦基及其组合；其中R'1和R'2的至少一个不是氢或氘；其中D是5元或6元碳环或杂环，所述环任选地进一步用R'3取代；并且其中R'3选自氢、氘、卤素、烷基、环烷基、杂烷基、芳烷基、烷氧基、芳氧基、氨基、甲硅烷基、烯基、环烯基、杂烯基、炔基、芳基、杂芳基、酰基、羰基、羧酸、酯、腈、异腈、硫基、亚磺酰基、磺酰基、膦基及其组合。5.权利要求4的化合物，其中R'1和R'2中的至少一个是烷基。6.权利要求4的化合物，其中R'1和R'2各自是烷基。7.权利要求4的化合物，其中R'1和R'...

【专利技术属性】
技术研发人员：S·比尔斯，夏传军，J·布鲁克斯，G·柯塔斯，
申请(专利权)人：通用显示公司，
类型：发明
国别省市：美国,US