The invention discloses an azobenzene isonitrile monomer, a polymer thereof and a preparation method. The structure of the azobenzene isonitrile polymer is as follows:
【技术实现步骤摘要】
一种偶氮苯异腈单体及其聚合物和制备方法
本专利技术涉及功能聚合物及聚合物反应领域,具体涉及一种偶氮苯异腈单体及其聚合物和制备方法。
技术介绍
聚异腈(polyisocyanide)是最早发现的具有稳定螺旋构象的高分子之一,其性质稳定、单体易得、聚合方法简单,在溶液中和固态时均能很好的保持螺旋结构,因而是一种非常有意义的人工合成聚合物。聚异腈是第一个被报道的具有稳定螺旋构象的聚合物,当各种功能基团(如刺激响应性基团、光开关等结构)被接枝到螺旋聚异腈的侧基上时,将赋予这种材料新的性质和功能,从而产生新结构、新性能的功能高分子材料,其在手性分子识别、不对称催化以及对映体分离、药物载体、液晶显示等领域都有重要的研究意义和应用前景。近年来,偶氮苯衍生物作为光开关响应的功能元件不仅已经用于合成智能聚合物、液晶材料、分子开关和分子机器等,而且正迅速地渗透到化学生物学体系研究和分析的各个方面。如果将偶氮分子单元接枝到螺旋聚异腈的侧基上时,必将产生新结构的螺旋高分子,并赋予这种材料新的结构和功能,如药物示踪、荧光探针、生物传感器等。因此,本领域的技术人员致力于开发一种性质稳定、合成 ...
【技术保护点】
1.一种偶氮苯异腈单体,其特征在于,所述单体的化学结构通式如下:
【技术特征摘要】
1.一种偶氮苯异腈单体,其特征在于,所述单体的化学结构通式如下:式中其中m为1、1.5、2、2.5或3。2.一种偶氮苯异腈聚合物,其特征在于,所述聚合物的化学结构通式如下:式中其中,聚合度n=40~200,m为1、1.5、2、2.5或3。3.根据权利要求1所述的一种偶氮苯异腈单体的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:(1)称取4-(苯基二氮基)苯酚、试剂B、碘化钾和碳酸钾于反应瓶中,抽真空,充入氮气;在氮气氛围下,注入溶剂DMF,将反应瓶置于油浴锅中,80℃搅拌24小时后,加入水析出黄色固体,抽滤干燥,得到产物a;(2)称取步骤(1)产物a、试剂C、EDCI和DMAP放入到两口烧瓶中,加入DCM作为溶剂,反应5小时后,浓缩后,用层析柱提纯,得到产物b;(3)称取步骤(2)产物b和锌粉于两口烧瓶中,抽真空,充入氮气,在氮气氛围下,注入乙醇和冰醋酸,反应24小时后,加入无水碳酸氢钠淬灭反应,过滤,浓缩,得到产物c;(4)称取步骤(3)产物c,抽真空,充入氮气,在氮气氛围下,注入溶剂EA,在0℃下打入甲酸酐后,再移至室温反应4h,加入无水碳酸氢钠除去多余的酸,干燥,抽滤,浓缩,得到产物d;(5)称取步骤(4)产物d,抽真空,充入氮气,在氮气氛围下,注入溶剂DCM和三乙胺,在0℃下逐滴加入已用DCM溶解的BTC,反应1h,浓缩后,用层析柱提纯,得到所述偶氮苯异腈单体。4.根据权利要求3所述的一种偶氮苯异腈单体的制备方法,其特征在于:所述试剂C为邻硝基苯甲酸、间硝基苯甲酸、对硝基苯甲酸中的一种或几种。5.根据权利要求1所述的一种偶氮苯异腈单体的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:(1)称取4-(苯基二氮基)苯酚、试剂B、碘化钾和碳酸钾于反应瓶中,抽真空,充入氮气,在氮气氛围下,注入溶剂DMF,将反应瓶置于油浴锅中,80℃搅拌24小时后,加入水析出黄色固体,抽滤干燥,...
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