一种乙醛肟的制备方法技术

本发明专利技术涉及有机化学合成技术领域，具体涉及一种乙醛肟的制备方法。本发明专利技术乙醛肟的制备方法，包括以下步骤：1)将羟胺和蒸馏水搅拌溶解，然后在冰水浴条件下滴加乙醛、催化剂醋酸，滴加完毕后于0～10℃搅拌反应10～30min，制得乙醛肟溶液；2)将步骤1)中的乙醛肟溶液用二氯甲烷萃取，萃取液经无水硫酸钠干燥后，先常压分馏出溶剂，再减压蒸馏，收集馏分，得无色透明液体即为乙醛肟。本发明专利技术乙醛肟制备方法以醋酸为催化剂，羟胺和乙醛为原料制得乙醛肟溶液，之后再进行萃取、干燥、常压分馏、减压蒸馏得无色透明液体即为乙醛肟，制得的乙醛肟无水，纯度≥99％，收率≥92％。

A Method for the Preparation of Acetaldehyde Oxime

The invention relates to the technical field of organic chemical synthesis, in particular to a preparation method of acetaldehyde oxime. The preparation method of acetaldehyde oxime comprises the following steps: 1) dissolving hydroxylamine and distilled water by stirring, then adding acetaldehyde and catalyst acetic acid in ice-water bath, stirring reaction at 0-10 ~C for 10-30 minutes to prepare acetaldehyde oxime solution; 2) extracting acetaldehyde oxime solution in step 1 with dichloromethane, drying the extract solution, and then distilling at atmospheric pressure. Acetaldehyde oxime is a colourless transparent liquid obtained by vacuum distillation and fraction collection. The preparation method of acetaldehyde oxime in the invention takes acetic acid as catalyst, hydroxylamine and acetaldehyde as raw materials to prepare acetaldehyde oxime solution, and then extracts, dries, fractionates at normal pressure and distills under vacuum to obtain colorless transparent liquid, which is acetaldehyde oxime. The obtained acetaldehyde oxime is anhydrous, with purity more than 99% and yield more than 92%.

【技术实现步骤摘要】
一种乙醛肟的制备方法
本专利技术涉及有机化学合成
，具体涉及一种乙醛肟的制备方法。
技术介绍
乙醛肟是一种毒性小的还原剂，少污染、价格低廉、除氧效果优良的新型除氧剂，也是一种重要的有机合成和分析试剂。20世纪90年代乙醛肟取代了毒性大的联氨作为锅炉水除氧剂，其除氧效果远高于联氨，因而得到广泛的推广应用。乙醛肟是合成农药灭多威和硫双威的重要中间体，这种农药是良好的广谱杀虫剂，随着生产量的不断增长，市场对乙醛肟的需求也随之增长。同时乙醛肟也是重要的有机合成试剂和分析试剂，用于有机合成的乙醛肟有时必须要求无水，而目前国内市场提供的乙醛肟大多为含量为40％左右的水溶液，不能满足需要，提供一种无水乙醛肟的制备将具有好的应用前景。
技术实现思路
本专利技术的目的在于提供一种乙醛肟的制备方法，该方法制得的乙醛肟无水，纯度及收率都较高。为实现上述目的，本专利技术的技术方案是：一种乙醛肟的制备方法，包括以下步骤：1)将羟胺和蒸馏水搅拌溶解，然后在冰水浴条件下滴加乙醛、催化剂醋酸，滴加完毕后于0～10℃搅拌反应10～30min，制得乙醛肟溶液；2)将步骤1)中的乙醛肟溶液用二氯甲烷萃取，萃取液经无水硫酸钠干燥后，先常压分馏出溶剂，再减压蒸馏，收集馏分，得无色透明液体即为乙醛肟。进一步地，所述羟胺与所述乙醛的摩尔比为1:1～1.1。进一步地，所述羟胺与所述乙醛的摩尔比为1:1.05～1.07。当乙醛量不足时由于羟胺未能充分反应，乙醛肟的收率较低；而当乙醛肟过量较大时，由于乙醛副产物容易蒸入产品中造成乙醛肟的纯度降低，经过大量的实验研究表明当羟胺与乙醛的摩尔比为1:1.05～1.07时能够兼顾乙醛肟具有好的收率及纯度。进一步地，所述羟胺与所述蒸馏水的质量比为1:1.1～1.2。进一步地，步骤1)中的反应温度为8～10℃。进一步地，述收集馏分为收集温度为76～78℃，压力为2.0×104Pa时的馏分。进一步地，步骤2)中的二氯甲烷在使用前经干燥处理。进一步地，所述二氯甲烷干燥处理的方法为向二氯甲烷中加入分子筛浸泡2～10h。由于乙醛肟与水共沸，在二氯甲烷萃取乙醛肟之前用分子筛干燥处理二氯甲烷，可以脱除二氯甲烷中的水分，防止二氯甲烷萃取剂引入水分而影响乙醛肟的收率及纯度。进一步地，所制得的乙醛肟的含量≥99％，收率≥92％。本专利技术的乙醛肟的制备方法，以醋酸为催化剂催化乙醛和羟胺的亲核加成反应，质子酸H+、分子酸CH3COOH、以及对应的酸根CH3COO-均参与反应，分子酸CH3COOH催化第一步的加成反应，质子酸H+协助脱去中间体上的羟基，酸根CH3COO-协助脱去最后氮原子上的质子得到乙醛肟溶液，将乙醛肟溶液用二氯甲烷萃取，二氯甲烷能够溶解乙醛肟而不溶于水，可用于乙醛肟溶液中对乙醛肟的萃取，另外二氯甲烷的沸点和乙醛肟的沸点相差较大，易于与乙醛肟分离而且毒性小，使用安全，适合用于乙醛肟的萃取；由于乙醛肟与水共沸，为了获得较高的收率和纯度，萃取后的萃取液先经无水硫酸钠干燥除去残留的水，然后常压分馏出二氯甲烷，再减压蒸馏，收集76～78℃、压力为2.0×104Pa时的馏分即为乙醛肟，本专利技术制备方法得到的乙醛肟无水，乙醛液肟含量≥99％，收率≥92％。具体实施方式实施例1本实施例的乙醛肟的制备方法，包括以下步骤：1)在装有电动搅拌、滴液漏斗、回流冷凝管和温度计的四口烧瓶中加入羟胺和蒸馏水在搅拌下使其溶解，然后在冰水浴冷却条件下滴加乙醛、催化剂醋酸，滴加完毕后于10℃搅拌反应10min，制得乙醛肟溶液；所述羟胺与蒸馏水的摩尔比为1:1.05，所述羟胺与所述蒸馏水的质量比为1:1.1；2)将步骤1)中的乙醛肟溶液用4×100ml二氯甲烷萃取，萃取液经无水硫酸钠干燥后，先常压分馏出二氯甲烷，再减压蒸馏，收集温度为76～78℃、压力为2.0×104Pa时的馏分，得无色透明液体即为乙醛肟；所述二氯甲烷在使用前用分子筛浸泡5h进行脱水。本实施例制得的乙醛肟的含量为99.5％，收率为95％。实施例2本实施例的乙醛肟的制备方法，包括以下步骤：1)在装有电动搅拌、滴液漏斗、回流冷凝管和温度计的四口烧瓶中加入羟胺和蒸馏水在搅拌下使其溶解，然后在冰水浴冷却条件下滴加乙醛、催化剂醋酸，滴加完毕后于8℃搅拌反应20min，制得乙醛肟溶液；所述羟胺与蒸馏水的摩尔比为1:1.07，所述羟胺与所述蒸馏水的质量比为1:1.2；2)将步骤1)中的乙醛肟溶液用4×100ml二氯甲烷萃取，萃取液经无水硫酸钠干燥后，先常压分馏出二氯甲烷，再减压蒸馏，收集温度为76～78℃、压力为2.0×104Pa时的馏分，得无色透明液体即为乙醛肟；所述二氯甲烷在使用前用分子筛浸泡8h进行脱水。本实施例制得的乙醛肟的含量为99.6％，收率为94％。实施例3本实施例的乙醛肟的制备方法，包括以下步骤：1)在装有电动搅拌、滴液漏斗、回流冷凝管和温度计的四口烧瓶中加入羟胺和蒸馏水在搅拌下使其溶解，然后在冰水浴冷却条件下滴加乙醛、催化剂醋酸，滴加完毕后于9℃搅拌反应30min，制得乙醛肟溶液；所述羟胺与蒸馏水的摩尔比为1:1.1，所述羟胺与所述蒸馏水的质量比为1:1.2；2)将步骤1)中的乙醛肟溶液用4×100ml二氯甲烷萃取，萃取液经无水硫酸钠干燥后，先常压分馏出二氯甲烷，再减压蒸馏，收集温度为76～78℃、压力为2.0×104Pa时的馏分，得无色透明液体即为乙醛肟；所述二氯甲烷在使用前用分子筛浸泡2h进行脱水。本实施例制得的乙醛肟的含量为99％，收率为96％。实施例4本实施例的乙醛肟的制备方法，包括以下步骤：1)在装有电动搅拌、滴液漏斗、回流冷凝管和温度计的四口烧瓶中加入羟胺和蒸馏水在搅拌下使其溶解，然后在冰水浴冷却条件下滴加乙醛、催化剂醋酸，滴加完毕后于9℃搅拌反应30min，制得乙醛肟溶液；所述羟胺与蒸馏水的摩尔比为1:1.2，所述羟胺与所述蒸馏水的质量比为1:1.1；2)将步骤1)中的乙醛肟溶液用4×100ml二氯甲烷萃取，萃取液经无水硫酸钠干燥后，先常压分馏出二氯甲烷，再减压蒸馏，收集温度为76～78℃、压力为2.0×104Pa时的馏分，得无色透明液体即为乙醛肟；所述二氯甲烷在使用前用分子筛浸泡10h进行脱水。本实施例制得的乙醛肟的含量为99％，收率为95％。对本领域的技术人员来说，可根据以上描述的技术方案以及构思，做出其它各种相应的改变以及形变，而所有的这些改变以及形变都应该属于本专利技术权利要求的保护范围之内。本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种乙醛肟的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：1)将羟胺和蒸馏水搅拌溶解，然后在冰水浴条件下滴加乙醛、催化剂醋酸，滴加完毕后于0～10℃搅拌反应10～30min，制得乙醛肟溶液；2)将步骤1)中的乙醛肟溶液用二氯甲烷萃取，萃取液经无水硫酸钠干燥后，先常压分馏出溶剂，再减压蒸馏，收集馏分，得无色透明液体即为乙醛肟。

【技术特征摘要】
1.一种乙醛肟的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：1)将羟胺和蒸馏水搅拌溶解，然后在冰水浴条件下滴加乙醛、催化剂醋酸，滴加完毕后于0～10℃搅拌反应10～30min，制得乙醛肟溶液；2)将步骤1)中的乙醛肟溶液用二氯甲烷萃取，萃取液经无水硫酸钠干燥后，先常压分馏出溶剂，再减压蒸馏，收集馏分，得无色透明液体即为乙醛肟。2.根据权利要求1所述的乙醛肟的制备方法，其特征在于，所述羟胺与所述乙醛的摩尔比为1:1～1.1。3.根据权利要求1所述的乙醛肟的制备方法，其特征在于，所述羟胺与所述乙醛的摩尔比为1:1.05～1.07。4.根据权利要求1所述的乙醛肟的制备方法，其特征在于...

【专利技术属性】
技术研发人员：叶茂伟，刘建青，汪俊杰，李鲁祯，
申请(专利权)人：江苏艾科维科技有限公司，
类型：发明
国别省市：江苏,32