水溶性组合物及由其构成的固化物制造技术

本发明专利技术提供涂布性和固化物的耐久性高、液晶污染性低的水溶性组合物及由其构成的固化物。其含有：具有乙酰乙酸酯基的聚乙烯醇(A)、及选自由锆化合物(B1)和钛化合物(B2)组成的组中的一种以上交联剂(B)。优选进一步含有有机酸(C)，聚乙烯醇可以是将乙烯醇作为必须单体的均聚物，还可以是共聚物。

Water-soluble compositions and solidified substances thereof

The invention provides a water-soluble composition with high durability of coating and curing material and low liquid crystal contamination, and a curing material composed of the composition. It contains: polyvinyl alcohol (A) with acetoacetate group, and more than one crosslinking agent (B) in a group composed of free zirconium compound (B1) and titanium compound (B2). Preferably further containing organic acid (C), polyvinyl alcohol can be either a homopolymer or a copolymer with vinyl alcohol as a necessary monomer.

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】水溶性组合物及由其构成的固化物
本专利技术涉及水溶性组合物及由其构成的固化物，详细而言，涉及涂布性和固化物的耐久性高、液晶污染性低的水溶性组合物及由其构成的固化物。
技术介绍
聚乙烯醇用于涂料、墨、粘接剂、光学薄膜等各种用途。例如，专利文献1中提出了一种阻气性和耐水性优异的树脂组合物，其含有聚乙烯醇等树脂和钛有机化合物、锆有机化合物等金属有机化合物。另外，专利文献2中提出了一种耐化学药品性、粘合性优异的热敏记录材料，其含有乙酰乙酰基改性聚乙烯醇和作为交联剂具有氨基的硅烷偶联剂。进而，专利文献3中提出了一种聚乙烯醇系树脂交联物的制造方法，其通过乙醛酸盐使含乙酰乙酸酯基的聚乙烯醇系树脂交联而成，其由紫外线导致的经时变色少、耐候性优异。现有技术文献专利文献专利文献1：日本专利4077927号公报专利文献2：日本专利4943968号公报专利文献3：日本专利5791415号公报
技术实现思路
专利技术要解决的问题将聚乙烯醇用于光学用薄膜时，需要高度地满足固化物的耐久性、液晶的污染性和涂布性这样的物性。然而，在现有的使用了聚乙烯醇的组合物中，未必能充分满足这些物性，期望新的组合物。因此，本专利技术的目的在于提供涂布性和固化物的耐久性高、液晶污染性低的水溶性组合物及由其构成的固化物。用于解决问题的方案本专利技术人等为了解决上述课题而进行了深入研究，结果发现通过将水溶性组合物的组成设为下述组成而能够克服上述课题，以至完成了本专利技术。即，本专利技术的水溶性组合物的特征在于，其含有：具有乙酰乙酸酯基的聚乙烯醇(A)、及选自由锆化合物(B1)和钛化合物(B2)组成的组中的一种以上交联剂(B)。对于本专利技术的水溶性组合物，优选进一步含有有机酸(C)。另外，对于本专利技术的水溶性组合物，前述聚乙烯醇可以是将乙烯醇作为必须单体的均聚物还可以是共聚物。进而，对于本专利技术的水溶性组合物，前述具有乙酰乙酸酯基的聚乙烯醇(A)的皂化度优选为95以上。此外，对于本专利技术的水溶性组合物，前述锆化合物(B1)优选为水溶性锆。另外，对于本专利技术的水溶性组合物，前述锆化合物(B1)优选为氧卤化锆、二乙酸氧化锆、硫酸锆或硝酸氧锆。进而，对于本专利技术的水溶性组合物，前述有机酸(C)优选为乳酸、乙酸、柠檬酸、乙醇酸或苹果酸。此外，对于本专利技术的水溶性组合物，优选进一步含有碱性化合物(D)。另外，对于本专利技术的水溶性组合物，金属含量以固体成分换算优选为0.01～3质量％。本专利技术的固化物的特征在于，其由本专利技术的水溶性组合物得到。专利技术的效果根据本专利技术，可以提供涂布性和固化物的耐久性高、液晶污染性低的水溶性组合物及由其构成的固化物。具体实施方式以下对本专利技术的水溶性组合物和由本专利技术的水溶性组合物构成的光学薄膜进行详细说明。本专利技术的水溶性组合物是作为面向平板显示器的光学薄膜或光学薄膜的涂覆材料、液晶滴加方法用密封剂等有用的水溶性组合物，其含有：具有乙酰乙酸酯基的聚乙烯醇(A)(以下也称为“(A)成分”)、及选自由锆化合物(B1)和钛化合物(B2)组成的组中的一种以上交联剂(B)(以下也称为“(B)成分”)。以下依次对各成分进行说明。<具有乙酰乙酸酯基的聚乙烯醇(A)>本专利技术的具有乙酰乙酸酯基的聚乙烯醇(A)是指：在侧链具有乙酰乙酸酯基的聚乙烯醇，并且作为主链与现有公知的聚乙烯醇是同样的，通常可列举出：使被称为聚乙烯醇(Poval)的乙烯醇聚合而成的聚乙烯醇、部分皂化聚乙烯醇、完全皂化聚乙烯醇、或与乙酸乙烯酯具有共聚性的单体的共聚物的皂化物等。需要说明的是，构成(A)成分的聚乙烯醇可以是将乙烯醇作为必须单体的均聚物，还可以是共聚物。作为(A)成分的制造方法，没有特别限定，例如可以列举出如下方法：使聚乙烯醇与双烯酮反应的方法、使聚乙烯醇与乙酰乙酸酯反应而进行酯交换的方法、对乙酸乙烯酯与乙酰乙酸乙烯酯的共聚物进行皂化的方法等。其中，从可以制造工序简化且得到品质良好的具有乙酰乙酸酯基的聚乙烯醇方面考虑，优选利用使聚乙烯醇与双烯酮反应的方法来制造。作为与乙酸乙烯酯具有共聚性的单体，例如可列举出：马来酸、马来酸酐、富马酸、巴豆酸、衣康酸、丙烯酸、甲基丙烯酸等不饱和羧酸及其酯类；乙烯、丙烯等α-烯烃；烯丙基磺酸、甲基烯丙基磺酸、烯丙基磺酸钠、甲基烯丙基磺酸钠、磺酸钠、磺酸钠单烷基马来酸酯、二磺酸钠烷基马来酸酯、N-羟甲基丙烯酰胺、丙烯酰胺烷基磺酸碱金属盐、N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基吡咯烷酮衍生物等，这些单体优选为全部结构单元的10摩尔％以下、特别优选为5摩尔％，过多时有水溶性降低或与交联剂(B)的相容性降低的担心。基于(A)成分的凝胶渗透色谱(GPC)进行的聚苯乙烯换算重均分子量(Mw)为10000～200000、皂化度(水解率)为85～100时，使耐水性提高、膜的耐久性提高，故而优选，皂化度为95～100时，使耐水性进一步提高，故而更优选。(A)成分中的乙酰乙酸酯基含量通常为0.1～20摩尔％，进一步优选0.2～15摩尔％、特别优选0.3～10摩尔％，从固化物的耐水性、交联速度、水溶性、水溶液的稳定性的观点出发优选。作为(A)成分，可以使用市售品，例如可列举出：GOHSENXZ-100、Z-200、Z-220、Z-300、Z-410(日本合成化学工业株式会社制)等。<交联剂(B)>本专利技术的交联剂(B)是选自锆化合物(B1)或钛化合物(B2)中的一种以上，通过与上述(A)成分的侧链的乙酰乙酸酯基反应而可提高耐水性和耐热性。作为锆化合物(B1)，可列举出：氧氯化锆、羟基氯化锆、四氯化锆、溴化锆等卤化锆；硫酸锆、碱性硫酸锆、硝酸氧锆、二乙酸氧化锆、碳酸氧锆等无机酸的锆盐；甲酸锆、乙酸锆、丙酸锆、辛酸锆、硬脂酸锆、乳酸锆、硝酸锆、碳酸锆、辛酸锆、柠檬酸锆、磷酸锆等有机酸的锆盐；碳酸锆铵、硫酸锆钠、乙酸锆铵、碳酸锆铵、碳酸锆钾、草酸锆钠、柠檬酸锆钠、柠檬酸锆铵、乳酸锆铵等锆配盐，此外还有将一种或二种以上的螯合剂作为配位体的锆螯合物。其中，优选水溶性锆、更优选氧卤化锆、二乙酸氧化锆、硫酸锆和硝酸氧锆。作为螯合剂，可列举出：羟基羧酸或其盐、氨基醇、氨基羧酸、丙氨酸、精氨酸、亮氨酸、异亮氨酸、二羟丙基甘氨酸、乙二胺四乙酸、二亚乙基三胺五乙酸、次氮基三乙酸、β-二酮、二甲基乙二肟、柠檬酸、酒石酸、马来酸、聚酰肼、磷酸酯，它们可以使用一种或组合使用两种以上。作为锆螯合物，例如可列举出：四乙酰丙酮锆、单乙酰丙酮锆、双乙酰丙酮锆、单乙基乙酰乙酸锆、乙酸锆等。锆化合物(B1)中，四乙酰丙酮锆、单乙酰丙酮锆、氧卤化锆、硝酸氧锆、乳酸锆铵、硫酸锆和二乙酸氧化锆等由于稳定性、水溶性、反应性高而优选。它们可以使用一种或两种以上的混合物。作为锆化合物(B1)，可以使用市售品，例如可列举出：氧氯化锆、ZircosolZC-2、ZircosolZN、ZircosolHA、ZircosolAC-7、ZircosolZK-10、ZircosolZN、ZircosolZA-10、ZircosolZA-20、辛酸锆、碳酸锆(第一稀元素化学工业株式会社制)、ORGATIXZB-126、ORGATIXZC-700、ORGATIXZC-126、ZC-300(MatsumotoFineChemical本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种水溶性组合物，其特征在于，其含有：具有乙酰乙酸酯基的聚乙烯醇(A)、及选自由锆化合物(B1)和钛化合物(B2)组成的组中的一种以上交联剂(B)。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2016.06.14 JP 2016-1181441.一种水溶性组合物，其特征在于，其含有：具有乙酰乙酸酯基的聚乙烯醇(A)、及选自由锆化合物(B1)和钛化合物(B2)组成的组中的一种以上交联剂(B)。2.根据权利要求1所述的水溶性组合物，其还含有有机酸(C)。3.根据权利要求1所述的水溶性组合物，其中，所述聚乙烯醇是将乙烯醇作为必须单体的均聚物或共聚物。4.根据权利要求1所述的水溶性组合物，其中，所述具有乙酰乙酸酯基的聚乙烯醇(A)的皂化度为95以上。5...

【专利技术属性】
技术研发人员：原宪司，入泽正福，
申请(专利权)人：株式会社ADEKA，
类型：发明
国别省市：日本,JP