2-氯-3-氰基吡啶的制备方法技术

本发明专利技术提出了一种2‑氯‑3‑氰基吡啶的制备方法，包括将N‑氧代烟酰胺溶于有机溶剂中，在15±5℃条件下滴加氯化亚砜，滴加完毕，在10±5℃条件下滴加有机碱，滴加完毕，在10±5℃保温搅拌30±10min，再升温至35±10℃，保温1±0.5h，再升温至55±5℃，保温1±0.5h，再升温至95～100℃，保温4±1h，保温完毕得到氯化物反应液，对氯化物反应液减压蒸馏，至无可见液体流出为止，加入水，控制温度在65±5℃，搅拌2±0.5h，降温至20±5℃，搅拌30±10min，过滤得到2‑氯‑3‑氰基吡啶湿品，本发明专利技术制备方法能够提高2‑氯‑3‑氰基吡啶的收率，且不影响2‑氯‑3‑氰基吡啶的质量，其次本发明专利技术能够对氯化亚砜和有机溶剂进行回收利用，更加环保。

【技术实现步骤摘要】
2-氯-3-氰基吡啶的制备方法
本专利技术涉及化工中间体制备
，尤其涉及一种2-氯-3-氰基吡啶的制备方法。
技术介绍
2-氯烟酸是重要的精细化工中间体，用于多种药物、杀虫剂、杀菌剂和除草剂的中间体原料，2-氯-3-氰基吡啶则是制备2-氯烟酸的关键中间体。目前合成2-氯-3-氰基吡啶的常用路线为3-氰基吡啶经过双氧水氧化得到N-氧代烟酰胺，N-氧代烟酰胺经过氯化得到2-氯-3-氰基吡啶，通常采用的氯化剂为三氯氧磷，然而三氯氧磷作为氯化剂2-氯-3-氰基吡啶的收率并不是很高，且其对环境的污染较大，同时对设备的腐蚀较严重，存在较多的问题。
技术实现思路
有鉴于此，本专利技术提出了一种工艺简单、反应收率高、污染小的2-氯-3-氰基吡啶的制备方法。本专利技术的技术方案是这样实现的，本专利技术提供了一种2-氯-3-氰基吡啶的制备方法，所述制备方法包括：将N-氧代烟酰胺溶于有机溶剂中得到N-氧代烟酰胺溶液，在15±5℃条件下向N-氧代烟酰胺溶液中滴加氯化亚砜，滴加完毕，在10±5℃条件下向N-氧代烟酰胺溶液中滴加有机碱，滴加完毕，在10±5℃保温搅拌30±10min，再升温至35±10℃，保温1±0.5h，再升温至55±5℃，保温1±0.5h，再升温至95～100℃，保温4±1h，保温完毕得到氯化物反应液，对氯化物反应液减压蒸馏，至无可见液体流出为止，加入水，控制温度在65±5℃，搅拌2±0.5h，降温至20±5℃，搅拌30±10min，过滤得到2-氯-3-氰基吡啶湿品。在以上技术方案的基础上，优选的，以质量百分比为100％计，所述N-氧代烟酰胺：有机溶剂：氯化亚砜：有机碱：水的质量比为1：(5-10)：(2-4)：(0.2-0.6)：(2-5)。在以上技术方案的基础上，优选的，所述有机溶剂为氯仿、二氯甲烷或二氯乙烷中的一种。在以上技术方案的基础上，优选的，所述减压蒸馏的温度为30～100℃，压力为10～20kPa。更进一步优选的，滴加氯化亚砜的时间为1±0.5h。在以上技术方案的基础上，优选的，滴加三乙胺的时间为2±1h。在以上技术方案的基础上，优选的，所述有机碱为三乙胺、三正丙胺、吡啶、4-二甲氨基吡啶或N-甲基吗啡啉中的一种。本专利技术的2-氯-3-氰基吡啶的制备方法相对于现有技术具有以下有益效果：本专利技术使用氯化亚砜代替三氯氧磷，使2-氯-3-氰基吡啶的收率得到进一步的提高，且本专利技术使用氯化亚砜相比三氯氧磷而言更加环保，本专利技术中使用的氯化亚砜能够进行回收利用，从而进一步节省生产成本。具体实施方式下面将结合本专利技术实施方式，对本专利技术实施方式中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施方式仅仅是本专利技术一部分实施方式，而不是全部的实施方式。基于本专利技术中的实施方式，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施方式，都属于本专利技术保护的范围。实施例1：称取50g氯仿加入到250ml三口烧瓶中，称取10gN-氧代烟酰胺加入到三口烧瓶中，降温至15±5℃，称取20g氯化亚砜控制滴加时间为0.5h滴加至三口烧瓶内，滴加完毕，再降温至10±5℃，称取2g三乙胺控制滴加时间为1h滴加至三口烧瓶内，滴加完毕，保持温度在10℃继续搅拌20min，再升温至25℃，保温搅拌30min，再升温至50℃，保温搅拌30min，再升温至95℃，保温搅拌3h，保温完毕得到氯化物反应液，将氯化物反应液转移至旋蒸瓶内，控制温度在30℃，压力为10Kpa进行旋转蒸发，至无明显液体流出，量取20ml水加入旋蒸瓶，升温至60℃，将旋蒸瓶内的溶液转移至250ml三口烧瓶中，保温搅拌1.5h，降温至15℃，搅拌20min，抽滤，得到2-氯-3-氰基吡啶湿品。实施例2：称取80g二氯甲烷加入到250ml三口烧瓶中，称取10gN-氧代烟酰胺加入到三口烧瓶中，降温至15±5℃，称取30g氯化亚砜控制滴加时间为1h滴加至三口烧瓶内，滴加完毕，再降温至10±5℃，称取4g吡啶控制滴加时间为2h滴加至三口烧瓶内，滴加完毕，保持温度在10℃继续搅拌30min，再升温至35℃，保温搅拌1h，再升温至55℃，保温搅拌1h，再升温至100℃，保温搅拌4h，保温完毕得到氯化物反应液，将氯化物反应液转移至旋蒸瓶内，控制温度在100℃，压力为15Kpa进行旋转蒸发，至无明显液体流出，量取30ml水加入旋蒸瓶，升温至65℃，将旋蒸瓶内的溶液转移至250ml三口烧瓶中，保温搅拌2h，降温至20℃，搅拌30min，抽滤，得到2-氯-3-氰基吡啶湿品。实施例3：称取100g二氯乙烷加入到250ml三口烧瓶中，称取10gN-氧代烟酰胺加入到三口烧瓶中，降温至15±5℃，称取40g氯化亚砜控制滴加时间为1.5h滴加至三口烧瓶内，滴加完毕，再降温至10±5℃，称取6gN-甲基吗啡啉控制滴加时间为3h滴加至三口烧瓶内，滴加完毕，保持温度在15℃继续搅拌40min，再升温至45℃，保温搅拌1.5h，再升温至60℃，保温搅拌1.5h，再升温至98℃，保温搅拌5h，保温完毕得到氯化物反应液，将氯化物反应液转移至旋蒸瓶内，控制温度在98℃，压力为20Kpa进行旋转蒸发，至无明显液体流出，量取50ml水加入旋蒸瓶，升温至70℃，将旋蒸瓶内的溶液转移至250ml三口烧瓶中，保温搅拌2.5h，降温至25℃，搅拌40min，抽滤，得到2-氯-3-氰基吡啶湿品。对比例：称取30g三氯氧磷加入到250ml三口烧瓶中，降温至15±5℃，称取10gN-氧代烟酰胺在1h内缓慢加入到三口烧瓶内，加入完毕，称取4g三乙胺，在1h内缓慢滴加到三口烧瓶内，滴加完毕，保温搅拌1h，搅拌完毕，升温至35℃，保温搅拌1h，再升温至55℃，保温搅拌1h，再升温至95℃，保温搅拌4h，保温完毕得到氯化物反应液，将氯化物反应液转移至旋蒸瓶内，保持温度为95～100℃，压力为20Kpa进行旋蒸，当没有明显液体流出时，停止旋蒸，向旋蒸瓶内加入35ml水，升温至65℃，保温搅拌30min，降温至25℃，保温搅拌30min，抽滤，得到2-氯-3-氰基吡啶湿品。将以上实施例和对比例所获得的2-氯-3-氰基吡啶湿品烘干，称重，并进行有关物质检测，相关结果如下表：项目实施例1实施例2实施例3对比例产量/g9.039.019.138.64收率/％92.692.493.688.6有关物质/％99.298.799.499.1不难看出，通过本专利技术的制备方法所得到的2-氯-3-氰基吡啶收率高，且有关物质纯度与原工艺相比无太大变化，其次，本专利技术采用氯化亚砜和有机溶剂，通过减压蒸馏的方式可以回收氯化亚砜和部分有机溶剂，更加环保。以上所述仅为本专利技术的较佳实施方式而已，并不用以限制本专利技术，凡在本专利技术的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本专利技术的保护范围之内。本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种2‑氯‑3‑氰基吡啶的制备方法，其特征在于，所述制备方法包括：将N‑氧代烟酰胺溶于有机溶剂中得到N‑氧代烟酰胺溶液，在15±5℃条件下向N‑氧代烟酰胺溶液中滴加氯化亚砜，滴加完毕，在10±5℃条件下向N‑氧代烟酰胺溶液中滴加有机碱，滴加完毕，在10±5℃保温搅拌30±10min，再升温至35±10℃，保温1±0.5h，再升温至55±5℃，保温1±0.5h，再升温至95～100℃，保温4±1h，保温完毕得到氯化物反应液，对氯化物反应液减压蒸馏，至无可见液体流出为止，加入水，控制温度在65±5℃，搅拌2±0.5h，降温至20±5℃，搅拌30±10min，过滤得到2‑氯‑3‑氰基吡啶湿品。

【技术特征摘要】
1.一种2-氯-3-氰基吡啶的制备方法，其特征在于，所述制备方法包括：将N-氧代烟酰胺溶于有机溶剂中得到N-氧代烟酰胺溶液，在15±5℃条件下向N-氧代烟酰胺溶液中滴加氯化亚砜，滴加完毕，在10±5℃条件下向N-氧代烟酰胺溶液中滴加有机碱，滴加完毕，在10±5℃保温搅拌30±10min，再升温至35±10℃，保温1±0.5h，再升温至55±5℃，保温1±0.5h，再升温至95～100℃，保温4±1h，保温完毕得到氯化物反应液，对氯化物反应液减压蒸馏，至无可见液体流出为止，加入水，控制温度在65±5℃，搅拌2±0.5h，降温至20±5℃，搅拌30±10min，过滤得到2-氯-3-氰基吡啶湿品。2.如权利要求1所述的2-氯-3-氰基吡啶制备方法，其特征在于，以质量百分比为100％计，...

【专利技术属性】
技术研发人员：齐鲲鹏，
申请(专利权)人：老河口市天和科技有限公司，
类型：发明
国别省市：湖北,42