可固化胶粘剂配混物以及基于其的反应性胶带制造技术

本发明专利技术涉及可热固化胶粘剂配混物，其由以下组分组成：(A)4.9重量％‑34.9重量％(相对于可固化胶粘剂配混物的总量)的具有在5000g/mol‑200000g/mol范围内的重均分子量的环氧官能化(共)聚合物，基于超过30重量％‑100重量％、优选地50重量％‑100重量％(相对于环氧官能化(共)聚合物所基于的单体的总量)的至少一种类型的用环氧基官能化的(甲基)丙烯酸类(共聚)单体(a)，(B)0.1重量％至5重量％(相对于可固化胶粘剂配混物的总量)的至少一种用于环氧化物的阳离子固化的可热活化固化剂，(C)65重量％至95重量％(相对于可固化胶粘剂配混物的总量)的作为成膜剂的至少一种类型的基体聚合物，(D)任选地0重量％至30重量％的另外的成分。

Curable Adhesive Mixture and Reactive Tape Based on it

The present invention relates to a heat-curable adhesive blend, which consists of the following components: (A) 4.9 wt%34.9 wt%(relative to the total amount of curable adhesives) epoxy functionalized (copolymer) polymer with a weight-average molecular weight in the range of 5000g/mol_200 000 g/mol, based on over 30 wt%100 wt%, preferably 50 wt%100 wt%(relative to epoxy functionality). The total amount of monomers on which the polymer is based at least one type of cationic curing thermally activated curing agent for epoxides (65 to 95 wt%) using epoxy-functionalized (methyl) acrylic (copolymer) monomers (a), (B) 0.1 wt% to 5 wt% (relative to the total amount of curable adhesives) and at least one type of cationic curing agent for epoxides (C) 65 wt% to 95 wt% (relative to curable adhesives). Total amount of the substance) At least one type of matrix polymer as a film-forming agent, (D) optionally another component of 0% to 30% weight.

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】可固化胶粘剂配混物以及基于其的反应性胶带本专利技术涉及基于聚(甲基)丙烯酸酯的可热固化胶粘剂组合物、使用这样的胶粘剂组合物的粘合方法和相应的胶粘复合物。
技术介绍
目前，胶带以多种形式使用，例如作为工艺中的辅助物和用于多种物体的粘合。在此，包括压敏胶粘剂组合物的自胶粘带具有永久粘性。它们可在无进一步固化的情况下典型地在粘合之后立即完成其粘合任务。这种自胶粘带有时可实现非常高的粘合强度。然而，在特定的应用中需要允许甚至更高粘合强度的胶粘剂解决方案。许多这种胶粘剂体系在热压制步骤中进行施加。在该情况下，它们熔融，润湿粘合基底并在冷却期间通过固化而形成强度。这样的胶粘剂体系另外还可具有化学反应性。以胶带形式使用的一些可热压的制胶粘剂体系在热压条件下显示不希望的挤出(“渗出”)，因为熔体粘度随温度下降或者胶粘剂体系由于温度相关的内聚性损失而变得自由流动。在液体胶粘剂体系的情况下，挤出的问题已经在室温下发生。相反，在粘合过程中，需要良好的对待粘合基底的适应特性以实现胶粘剂层的最佳接触表面。这需要胶粘剂体系在压制条件下的一定程度的流动特性。在本专利技术的上下文中，术语“挤出”或“渗出”(测试A)理解为是指未固化或不充分固化的胶粘剂组合物从胶粘剂层或胶粘粘合侧向逸出。这可以冷流的形式和/或在压力下和/或在升高的温度下发生并且是不合乎期望的。此外，在反应性胶带的情况下，存在如下的要求：可在用于引发固化反应的活化时间方面快速加工胶粘剂体系。除了活化之外，固化也应快速进行到所需的固化程度。在本上下文中，特别有利的反应性体系是基于环氧化物的。以胶带形式使用的可固化的基于环氧化物的胶粘剂体系常常含有成膜剂组分(其可为热塑性聚合物、弹性体或热塑性弹性体)以及通常由反应性树脂(在这些情况下是基于环氧化物的)和硬化剂体系(也称为活化剂体系或引发剂体系)组成的反应性组分。实例将在EP1028151B1(聚(甲基)丙烯酸酯/低分子量环氧树脂)、EP620259A1(聚酯/低分子量环氧树脂)、EP721975(聚烯烃/低分子量环氧树脂)和DE19519499A1(热塑性聚氨酯/低分子量环氧树脂)中找到。在本专利技术的上下文中，术语“可固化胶粘剂组合物”理解为是指如下的配制物：其包含可通过与作为额外刺激的升高的温度组合的固化剂组分的作用而参与反应的官能团，所述反应导致分子量的增加和/或至少一种配制物成分的交联。术语“硬化剂”、“引发剂”、“活化剂”在本专利技术的上下文中同义地使用。它们描述如下的物质或物质混合物：其可在与升高的温度组合的情况下引起涉及环氧官能团的固化反应。此外，在将以反应性胶带形式使用的可固化胶粘剂体系的情况下，典型地必需确保在储存条件下足够的储存稳定性，使得反应性胶带可以简单的方式运输和储存，然后实际的反应性则仅在活化步骤中和在活化条件下发生/将要发生。在没有这种延迟的情况下，所述胶带的实用性受限。尽管许多环氧体系可通过UV辐射用适当的固化剂固化，但是在许多工业粘合工艺中优选热固化方法，因为辐射源不能总是集成到生产线中。此外，存在于阴影区域中的胶粘剂组合物不易借助于辐射活化。因此，复杂的粘合接头几何形状中的辐射固化不是普遍可行的。在这些和其它情况下，阳离子固化的环氧体系是尤其合适的，并且在此特别是基于脂(环)族环氧化物的那些，其经由借助于成酸引发剂通过热(“热酸产生剂”，TAG)和/或在紫外辐射的作用下(“光酸产生剂”，PAG)的活化来反应。与缩水甘油醚相比，脂(环)族环氧化物可用这些引发剂更有效地固化(J.V.Crivello,J.Polym.Sci.APolym.Chem.,1999,37,4241-54)。然而，对于特别适合于这种活化的基于脂(环)族环氧化物的配制物，如在基于缩水甘油醚的反应性树脂的情况中那样，本领域技术人员无法获得如此丰富的不同的反应性树脂。可用的基于脂(环)族环氧化物的反应性树脂另外地具有低分子量，这可导致在热压制条件下挤出的问题，因为尚未转化的低分子量的反应性树脂作为增塑剂起作用。因此，正在所寻求的是这样的用于胶粘剂体系的反应性树脂，其不具有所述缺点或具有减少形式的所述缺点。现有技术WO98/21287A1描述了用于可热固化胶粘剂体系的可辐射固化的前体，其包括：(a)可辐射固化的单体/预聚物浆料，其应特别地被认为是聚(甲基)丙烯酸酯组分，(b)环氧树脂组分，(c)光引发剂组分和(d)亲核热活化剂。低聚物和聚合物环氧化物可用作组分(b)。未明确提及用脂环族环氧化物官能化的(共)聚合物。脂环族环氧化物甚至从根本上被描述为是不怎么有利的；参见所讨论文献的第19页第2行。未提出借助于TAG的固化。US4,552,604A是“双固化”体系的另一实例，其中聚(甲基)丙烯酸酯是在环氧树脂存在下通过光聚合形成的。液体组合物的光聚合在衬垫上进行。最后使光聚合的膜热固化以用于粘合。利用光聚合以形成用于可热固化的环氧组分的聚合物基体。没有提及用形成超酸的引发剂固化。EP914027A1同样描述了可固化胶粘剂膜，其可含有聚丙烯酸酯、环氧组分和潜在硬化剂。聚丙烯酸酯可含有小比例的(甲基)丙烯酸缩水甘油酯。WO2013/101693A1公开了由借助于光引发而自由基聚合的丙烯酸酯单体混合物以及环氧组分制造的可热固化胶粘剂膜。没有提及环氧官能化的(甲基)丙烯酸酯。WO2015/048012A1描述了可热固化的压敏胶粘剂体系，其包括可与苯并嗪反应的聚甲基丙烯酸酯组分。为此，它尤其可含有环氧基团，优选地经由甲基丙烯酸缩水甘油酯作为共聚单体引入聚合物中。该描述包括经由Fox方程(U.W.Gedde,PolymerPhysics,1999,Kluwer,Dordrecht,p.70)计算的玻璃化转变温度。Fox方程允许理论估计均匀混合物的玻璃化转变温度，并且为此利用混合物的起始组分的玻璃化转变温度，其由混合物中这些组分的相应比例加权。其中使用的基础数据基于相应共聚单体的假想均聚物的玻璃化转变温度。为此，可使用对于具有非常高分子量的均聚物(即其中在玻璃化转变温度方面不随分子量有变化的那些)列出的列表值。所述Fox方程不应与描述聚合物分子量对玻璃化转变温度的影响的Fox-Flory关系(方程G1)相混淆。因此，对于WO2015/048012A1中描述的聚合物，可认为是非常高的分子量，并且显然没有考虑使用具有较低分子量的聚合物。WO1999/057216A1公开了包括20重量％-80重量％乙烯-乙酸乙烯酯共聚物和20重量％-80重量％也可为聚合物的环氧组分的配制物。引用的具体实例是含有甲基丙烯酸缩水甘油酯的聚合物。所述配制物为物理化学固化的。没有提及被脂(环)族环氧化物取代的(甲基)丙烯酸酯的聚合物。目的仍然需要如下的用于反应性胶带的可固化胶粘剂组合物：其可经由活化形成高粘合强度并且在活化步骤中具有最低的挤出倾向性，但同时在压制条件下仍具有非常好的适应特性并因此允许高粘合强度。为了以最佳的方式平衡这些相反的需求，因此正在寻求的是具有特别平衡的粘弹性特性的胶粘剂体系。另外合乎期望的是良好的耐湿/热储存性。技术方案该目的是通过如下的可固化胶粘剂组合物实现的：其包含至少一种类型的反应性(共)聚合物，所述反应性(共)聚合物具有来自高于最小分子量且低于本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.可热固化胶粘剂组合物，其由以下组分组成：(A)4.9重量％‑34.9重量％(基于可固化胶粘剂组合物的整体)的具有在5 000g/mol‑200 000g/mol范围内的重均分子量的环氧官能化(共)聚合物，其基于超过30重量％‑100重量％、优选地50重量％‑100重量％(基于环氧官能化(共)聚合物所基于的单体的整体)的至少一种类型的用环氧基官能化的(甲基)丙烯酸类(共聚)单体(a)，(B)0.1重量％至5重量％(基于可固化胶粘剂组合物的整体)的至少一种用于环氧化物的阳离子固化的可热活化固化剂，(C)65重量％至95重量％(基于可固化胶粘剂组合物的整体)的作为成膜剂的至少一种类型的基体聚合物，(D)任选地0重量％至30重量％的另外的成分。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2016.05.02 DE 102016207548.91.可热固化胶粘剂组合物，其由以下组分组成：(A)4.9重量％-34.9重量％(基于可固化胶粘剂组合物的整体)的具有在5000g/mol-200000g/mol范围内的重均分子量的环氧官能化(共)聚合物，其基于超过30重量％-100重量％、优选地50重量％-100重量％(基于环氧官能化(共)聚合物所基于的单体的整体)的至少一种类型的用环氧基官能化的(甲基)丙烯酸类(共聚)单体(a)，(B)0.1重量％至5重量％(基于可固化胶粘剂组合物的整体)的至少一种用于环氧化物的阳离子固化的可热活化固化剂，(C)65重量％至95重量％(基于可固化胶粘剂组合物的整体)的作为成膜剂的至少一种类型的基体聚合物，(D)任选地0重量％至30重量％的另外的成分。2.如权利要求1所述的可热固化胶粘剂组合物，其特征在于环氧官能化(共)聚合物的重均分子量为至少10000g/mol、优选地至少20000g/mol。3.如前述权利要求任一项所述的可热固化胶粘剂组合物，其特征在于环氧官能化(共)聚合物的重均分子量为至多150000g/mol、优选地至多100000g/mol。4.如前述权利要求任一项所述的可热固化胶粘剂组合物，其特征在于压敏胶粘性性质。5.如前述权利要求任一项所述的可热固化胶粘...

【专利技术属性】
技术研发人员：T多拉斯，M布罗德贝克，A费希尔，M库普斯基，M库普，
申请(专利权)人：德莎欧洲股份公司，
类型：发明
国别省市：德国,DE